有机小分子催化不对称环氧化

光学活性的环氧化合物是有机合成的重要原料.不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物,这个反应在医药、农药、香料等合成上具有重要的意义.有机小分子催化烯烃的不对称环氧化是一种高效,绿色的光学活性环氧化合物的合成方法,目前该类反应主要是通过手性酮和手性亚胺盐来催化实现的.文章介绍了该类反应的催化机理,并概述了这两类有机小分子催化的不对称环氧化反应的研究进展.     

不对称催化环氧化研究进展

综述了近年来Ti（O-i—Pr）4-DET催化体系、手性Salen催化体系、手性酮催化体系和负载手性催化体系等在不对称催化环氧化应用中的研究进展，并对其催化环氧化的特点进行了比较和讨论。Sharpless催化体系具有操作简单、催化剂价廉易得、对映体选择性高的优点；Jacobsen催化剂对双键环氧化有一定通用性，合成相对简单；手性酮催化剂能有效减少重金属污染；负载型催化剂具有催化剂易于回收、产物易于提纯等优点。     

一种多手性中心氨基醇化合物的合成

手性氨基醇结构广泛存在于天然产物和药物分子中,普遍具有良好的生物活性;同时该类化合物在不对称催化研究中也是一类重要的手性配体,因此手性氨基醇的合成研究具有重要的意义.文章合成了一种多手性中心氨基醇化合物.该化合物不仅具有刚性较大的环丙烷结构,并且具有多个手性中心,可应用于药理学筛选和不对称催化研究.     

非官能化烯烃的不对称环氧化研究进展

详细综述了手性催化剂催化的不对称环氧化研究最新进展情况,按照手性催化剂的类型分3部分进行了介绍。     

生物不对称还原芳酮合成手性芳醇的研究进展

手性芳醇是合成手性化合物的重要中间体,因而日益受到人们的重视。本文从近几年来发展起来的微生物催化、细胞固定化催化、植物细胞催化以及重组细胞催化等领域综述了生物不对称还原芳酮催化合成手性芳醇及其衍生物的研究进展。     

过渡金属/磷配体络合物催化不对称氢甲酰化研究进展

手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高、选择性好等优点而被广泛应用.主要介绍了近年来几类新型手性磷配体与铑形成的络合物催化剂在不对称氢甲酰化反应中的应用研究结果,如Rh/手性双-3,4-二氮磷杂环戊烷配体(S,S,S)-Bisdiazaphos和(R,S)-NEt-Yanpho络合物催化剂等.     

用于烯烃环氧化反应的甲基三氧化铼催化体系的研究进展

综述了甲基三氧化铼(MTO)与电子给予体共催化体系、MTO配合物/复合物催化体系和负载型MTO催化体系在选择性环氧化烯烃反应中的应用.以环境友好试剂H2O2或者UHP为氧化剂时,不同MTO催化体系均表现出很好的催化性能,其中电子给予体对MTO催化性能有很大影响,并且可以通过改变电子给予体的碱性来调控催化体系的稳定性、催化活性和选择性,还可以通过引入手性电子给予体实现对烯烃的不对称环氧化,负载型MTO催化体系的催化性能也与载体上的活性配位点的碱性密切相关.     

L-脯氨酰胺衍生物的合成及在不对称催化反应中的应用

以L-脯氨酸为原料,与不同的手性胺基醇及脂肪胺反应合成了6个手性酰胺化合物,并考查了它们在醛的不对称烷基化反应及炔酯与三甲基铝的不对称偶联反应中的催化性能,结果表明6个化合物均有一定的催化效果.所有目标化合物均通过熔点测定和核磁共振氢谱及碳谱分析对其结构进行确证.     

手性Betti碱/二乙基锌催化不对称硅氢加成反应

合成了5个Betti碱化合物,利用其作为手性配体,考察了Betti碱/二乙基锌催化剂体系对芳香酮化合物不对称硅氢加成反应的催化性能.     

Salen-Co(Ⅲ)配合物催化CO_2和环氧乙烷生成环状碳酸酯

Salen-Co(Ⅲ)配合物催化CO2和环氧化合物合成环状碳酸酯的反使用了温室气体CO2为原料来合成有用的分子,同时该反应符合原子经济性,是最有潜力的绿色化学反应之一.讨论了Salen-Co(Ⅲ)配合物催化CO2和环氧化合物合成环状碳酸酯反应中取得的重大进展,尤其是催化合成手性环状碳酸酯的化学选择性问题.     

不对称氢化反应及其工业应用前景

孟山都公司在20世纪70年代中期应用不对称氢化技术生产控制帕金森病的特效药L-DOPA[1]开创了手性催化技术在工业上应用的先河,迄今仍是手性技术工业化的一面旗帜.不对称合成的重要意义已被越来越多的化学家所认同.从工业生产的角度来看,不对称催化反应作为获得光学纯化合物的一种手段在众多的不对称合成方法中最有经济效益,同时也最具挑战性.不对称催化技术近年来已经在医药、农药、香精、香料、食品添加剂及新材料等方面都开始有广泛的应用.     

手性胶束中Salen—Mn（Ⅲ）配合物对末端烯烃的催化环氧化反应

在表面活性剂（－）—（１Ｒ，２Ｓ）—Ｎ—甲基—Ｎ—十六烷基麻黄素溴化物的手性胶束体系中，在Ｓａｌｅｎ－Ｍｎ（Ⅲ）配合物的催化下，末端烯烃可被氧化为旋光性的环氧化合物．对非手性和手性的Ｓａｌｅｎ配合物及若干种氧化剂的作用行为进行了探讨     

手性硫叶立德在不对称三元环化合物合成中的应用

通过论述近年来手性硫叶立德在不对称环丙烷、环氧丙烷、氮杂环丙烷等三元化合物合成中的研究进展,提动了今后手性三元环不对称合成领域的研究方向。     

杭州师范大学徐利文教授团队 聚焦有机硅科教融合 “躬亲与共”培养高层次人才

<正>有机硅化学是元素有机化学的一个重要分支,开拓有机硅化合物在有机催化和绿色化学领域的应用将为有机硅化学学科注入新的活力。杭州师范大学材料与化学化工学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室徐利文教授团队基于有机硅化学及材料和催化合成方面深厚的积累,带领研究生及青年教师围绕不对称催化合成及有机硅化学、均相催化及有机硅新材料等方面开展系统性研究工作,聚焦有机硅化学及材料前沿,创制了以Ar-BINMOLs及其衍生配体和Xing-Phos为典型代表的四类新骨架手性膦配体,发展了多种多功能多活性中心催化活化新策略和多类复合型协同催化体系,成功高效构建了硅-碳键手性官能化新型化合物库。     

一种新型手性噁唑啉-氮杂环卡宾前体的合成

发展新骨架结构的手性配体对于不对称催化具有十分重要的意义.以6-溴吡啶-2-甲醛为起始原料,噁唑啉骨架为手性源,经过3步反应,设计合成了一种新型手性噁唑啉-氮杂环卡宾前体(Carbox).该化合物具有较强的刚性骨架及较大的空间位阻,有望具备潜在的应用价值.该类手性配体涉及的合成步骤包括席夫碱的合成、钯催化偶联反应及环化反应等关键反应过程,最终产物通过核磁、高分辨质谱进行了结构表征.     

"手性"和不对称催化反应简介及发展

本文简单介绍了手性的重要性和类型;就不对称催化法合成作简要概连,包括生物不对称催化和化学不对称催化技术,展望了不对称催化反应在高分子化学合成中的发展方向.     

手性香料的不对称催化合成研究进展

手性香料已在化妆品、食品和医药等中得到了广泛的应用。由于人的嗅觉和味觉受体是由手性分子构成,不同对映异构体香料其香气存在差异。因此,为了避免手性香料"无效"异构体带来的潜在风险,以及降低香料的使用量,减少废物排放和保护环境,发展手性香料高效异构体的不对称合成方法显得尤为重要。随着不对称催化合成技术发展,其在手性香料高效异构体的合成上也得到了越来越多的应用。本文以L-薄荷醇、二氢茉莉酮酸甲酯、麝香酮、玫瑰醚等手性香料为例介绍手性香料的不对称催化合成研究进展。     

N-烃基化和N-磺酰化的手性氨基醇和硼烷对前手性酮的不对称还原

为研究不对称催化合成反应,以L 亮氨酸为原料,由酯化、格式反应、还原N 烃基化反应合成3个新手性胺醇(6a,6b,6c),6b和6c经磺酰化得7a和7b.将手性配体6a,6b,6c,7a,7b分别与BH3·Me2S络合,由2种方法对芳香酮进行不对称还原,得芳香醇,不对称还原收率(ee)为3.9%～60.5%,其中手性磺胺醇的不对称催化收率较胺醇高.     

醋酸钯不对称催化氢化大位阻N-磺酰亚胺

正大位阻手性胺广泛应用于生物活性物质、医药、以及手性配体的合成研究领域~([1-15])(见图1)。近几十年来,手性胺的不对称催化合成,尤其是过渡金属催化的不对称氢化亚胺的方法,由于其催化剂用量极少、反应条件简单、原子经济性极高等优点,受到了化学家的广泛关注,成为手性胺合成的研究热门[16-23]。目前,亚胺的不对称氢化工作主要围绕着立体障碍较小的官能团(如甲基,乙基)取代的亚胺来研究,取得了许多优秀的催化结果~([16-27])。但是,相对于小位     

S—酮基布洛芬的合成研究进展

本文介绍了用Sharpless环氧化、氢解 ;氢化α一芳基丙烯酸 ;1 ,2—芳基迁移和手性醇得到S—酮洛芬的不对称合成法以及通过 (± )酮洛芬得到 (S)— (+)酮洛芬的拆分方法