二氢和四氢苯骈二氮杂(艹卓)~(13)C NMR研究

前文我们对十五个二氢和四氢苯骈二氮杂(艹卓)化合物进行了~1H NMR研究,并推定了在两类四氢苯骈二氮杂(艹卓)化合物中,高熔点物为顺式椅型构象,而低熔点物为反式扭船型构象。 本文应用质子宽带噪音去偶、门控去偶、偏共振技术、取代基化学位移加合规则、自旋     

求杂化轨道波函数方法的教学初探

<正> 杂化轨道波函数(简称杂化轨函)是杂化轨道理论的重要内容之一,如能正确地写出每个杂化轨函的表达式,就可知道参加杂化的各原子轨道对杂化轨道有多少贡献,从而为物质结构的研究提供了必不可少的信息.但求杂化轨函工作是无机结构教学中的一个难点.下面我们扼要地比较常用的几种求杂化轨函的方法并简单介绍杂化轨函构成法     

用群论的方法确定MLn的中央体各种可能的δ杂化方案

本文的中心谈了群论在σ杂化轨道方面的应用。文章分三个部分:第一部分,阐明用群论的方法确定MLn中央体各种可能的σ杂化方案的基本原理;第二部分通过实例来说明整个处理过程;第三部分用表格形式列出常见配合物MLn的中央体可能采取的σ杂化类型,给出第三、第六周期元素作为配位化合物的中央体的σ杂化方案。     

芳杂环化合物共振能的计算

共振能是研究芳杂环化合物性质的重要参数。本文根据Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ分享键能概念计算了十三个芳杂氮环化合物的共振能。     

分子电子结构和形状共振中的原子轨道杂化效应

本文以双原子分子C_2,CN,N_2,NO,O_2和F_2为例,讨论了分子电子结构和形状共振中的原子轨道杂化效应,我们根据多重散射自恰场理论方法,具体计算了这些分子的电子结构,以及其fσ通道的形状共振能量,展示了原子轨道杂化效应。本文还讨论了形状共振能量随原子核间距的变化规律,发现共振动能和核间距的平方成反比。     

一种确定R·S构型的方法

<正> 对于含有手性碳原子化合物的构型命名方法,是基础有机化学教学中的一个重要内容.一九七○年以来,国内外教材中均采用了IUPAC所建议的R/S构型命名体系.一般来说,学生在掌握顺序规则和R/S命名原则方面并无困难.但是当随意写出二个化合物的Fischer投影式以后,如何能快速,准确地标出各个手性碳原子的R/S构型,或根据标明了R/S构型的命名名称,如何快速写出该分子的Fischer投影式,则就有困难了.本文总结出一种快速确定手性碳原子R/S构型命名方法,收到了良好的效果.     

RIS构型的简易判别

ＲＩＳ构型的判断,通过写出待定对映异构体的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式,根据“顺序规则”确定连在手性中心上基团的优先次序,根据最小基团在Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式的垂直线上或水平线上进行准确、迅速的判断。     

RIS构型和简易判别

ＲＩＳ构型的判断，通过写出待定对映异构体的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式，根据“顺序规则”确定连在手性中心上基团的优先次序，根据最小基团在Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式的垂直线或水平线上进行准确，迅速的判断。     

3-氮杂-A-homo-4a-雄烯-4-酮化合物的合成及体外抗肿瘤活性研究

当在甾体化合物中引入氮原子或含氮官能团后,所得化合物的生物活性会明显提高。用酮经过酯化、肟化、重排、水解等反应合成3-氮杂-A-homo-4a-雄烯-4-酮化合物,并用六种人体肿瘤细胞珠对所合成化合物进行体外抗肿瘤活性的研究。     

部分共价化合物的σ杂化轨道方案

对于一个特定构型的共价化合物，用它的中心原子的杂化轨道的集合形成分子对称群表示的基向量。从对称性上找出可能形成的杂化轨道方案。     

螺1.3—恶嗪的合成及环链互变异构现象

螺恶唑衍生物，３，８－二取代－１－氧杂－２，８－二氮杂螺「４，５」－２－癸烯，经另氢开环成γ－氨基醇４，４与丙酮及苯甲醛等化合物综合，生成了由环式化合物螺１，３－恶嗪及链式化合物西佛碱组成的互变异构体。     

团簇Sc3BP的成键方式及磁学性质

基于B3LYP/Lanl2dz水平对团簇Sc_3BP的6种优化构型成键方式和磁学性质进行研究。通过对各优化构型的总态密度、分波态密度、轨道未成对电子数、磁矩及自旋态密度等的分析,结果表明:B-P键的形成是由B—2s和P—3s轨道的s-s杂化导致的,Sc-P、Sc-B键的形成有三种杂化方式:s-d-p-p杂化、s-p-d-p-p杂化和s-d-s-pp杂化。Sc—3d态和Sc—3p态密度存在交叉重叠,形成d-p强杂化作用。构型越相似,态密度分布及在各处的贡献就越相近。s、p、d轨道中成单电子对团簇的磁性都有贡献,其中Sc—3d轨道是主要贡献者。非金属原子P的引入导致团簇磁性的下降。     

螺 1,3-嗪的合成及环链互变异构现象

螺唑衍生物，３，８－二取代－１－氧杂－２，８－二氮杂螺［４，５］－２－癸烯，经加氢开环成γ－氨基醇４，４与丙酮及苯甲醛等化合物缩合，生成了由环式化合物螺１，３－嗪及链式化合物西佛碱组成的互变异构体．     

基于Keggin型多金属氧酸盐的有机-无机杂化材料的研究进展

当前,一大批结构新颖的基于Keggin结构的有机一无机杂化化合物被合成出来,这些化合物大致可分为以下四类:(1)帽式多金属氧酸盐;(2)支撑型多金属氧酸盐;(3)多金属氧酸盐的有机金属化合物;(4)以Keggin为建筑单元的扩展结构.     

矿床体视化的一种空间规则体数据生成方法

系统地论述了矿床体视化过程中由原始采样数据生成空间规则体数据的实现方法,分析了能够形成地矿体空间体数据的主要插值方法的优缺点,在充分考虑矿石品位的空间相关性和变异性的前提下,利用Shepard法实现了空间体数据的生成.     

石油沥青质中杂原子化合物的高分辨质谱分析

使用傅里叶变换离子回旋共振质谱研究沥青质及其亚组分的分子组成。结果表明,重质油及其沥青质中杂原子化合物分子组成十分复杂,负离子电喷雾结合高分辨傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)鉴定出了N1、N1O1、N1O1S1、N1O2、N1S1、O2、O2S1、O2S2、O2S3、O3、O3S1、O4等多种杂原子类型,含氧化合物和分子中存在多个杂原子的化合物在沥青质中相对富集。加拿大油砂沥青减压渣油(VTB)C7沥青质较C5沥青质中化合物缩合度更高;不同原油沥青质组成差异很大,VTB沥青质中杂原子类型多,分子缩合程度较高,而苏丹VR沥青质中含氧化物丰度较高。分子缩合度的微小变化也能对沥青质的溶解度产生较大影响,通过对不同极性亚组分分析,从分子层次证明了高缩度和多杂原子化合物最容易在低极性或非极性溶剂中沉淀出来。通过对非碱性氮化合物和酸性化合物的分子组成分析,获得了沥青质分子组成的重要信息,尽管在实验选用的仪器条件下仅能对沥青质中部分化合物进行分析,但是可以确定沥青质中存在很多小分子化合物。     

石油沥青质中杂原子化合物的高分辨质谱分析

使用傅里叶变换离子回旋共振质谱研究沥青质及其亚组分的分子组成。结果表明,重质油及其沥青质中杂原子化合物分子组成十分复杂,负离子电喷雾结合高分辨傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)鉴定出了N1、N1O1、N1O1S1、N1O2、N1S1、O2、O2S1、O2S2、O2S3、O3、O3S1、O4等多种杂原子类型,含氧化合物和分子中存在多个杂原子的化合物在沥青质中相对富集。加拿大油砂沥青减压渣油(VTB)C7沥青质较C5沥青质中化合物缩合度更高;不同原油沥青质组成差异很大,VTB沥青质中杂原子类型多,分子缩合程度较高,而苏丹VR沥青质中含氧化物丰度较高。分子缩合度的微小变化也能对沥青质的溶解度产生较大影响,通过对不同极性亚组分分析,从分子层次证明了高缩度和多杂原子化合物最容易在低极性或非极性溶剂中沉淀出来。通过对非碱性氮化合物和酸性化合物的分子组成分析,获得了沥青质分子组成的重要信息,尽管在实验选用的仪器条件下仅能对沥青质中部分化合物进行分析,但是可以确定沥青质中存在很多小分子化合物。     

限幅再生式核四极矩共振谱仪及对某些含氮化合物中N~(14)的测量

本文介绍了一种能在0.5～6MH_z频率范围内,工作电平可调的限幅再生式核电四极矩共振谱仪。这种谱仪特别适用于共振频率分布在1～6MH_z、自旋——点阵弛豫时间T_1较长的含氮化合物中N~(14)的测量。我们应用这台谱仪测量了亚硝酸钠,乌洛托品,对甲氧基苯胺、对氯苯胺、尿素、吡咯及黑索金中N~(14)核的电四极共振,并对黑索金的结果作了讨论。     

SiO_2/Ag/SiO_2/Au多层纳米壳中的法诺共振现象

利用等离子体杂化理论解释了SiO2/Ag/SiO2/Au多层纳米壳的法诺共振现象,并利用有限元方法系统地研究了其消光特性。结果表明:具有对称性的多层纳米壳结构可以实现法诺共振。进一步证实了SiO2/Ag/SiO2/Au多层纳米壳的法诺共振是由其内球壳和外球壳的偶极-偶极耦合杂化产生。通过选择合适的几何参数,SiO2/Ag/SiO2/Au多层纳米壳法诺共振的位置可以调谐至600~900nm。     

再谈中心原子杂化态的推测方法——络合物中心体的杂化态

在“关于多原子分子的中心原子杂化态的推测方法”一文中,笔者曾根据价层电子对互斥理论和杂化轨道理论归纳、总结,论述了三种推测主族元素为中心原子的杂化态的方法。但是,其方法不能完全应用于推测络合物的中心体(付族金属离子)的杂化态。本文在文献[1]的基础上,根据络合物在形成结构匀称的稳定构型过程中,可以通过配位数(L数)、配位体的电负性(X)、中心体(M)的氧化态和电子组态d~n对杂化方式