有机溶质在水中偏摩尔体积的计算——(Ⅱ)基团贡献法

作者在以前工作的基础上,进一步发展了计算方程参数f_(12)的基团贡献计算法。此方法比碳数规律法能适用于更多种类的有机溶质。用基团贡献法计算222种有机溶质298.15K在水中无限稀偏摩尔体积,平均误差为1.18cm~3/mol,平均百分误差为1.25％。     

D-甘露醇在正丁醇水溶液中的体积性质

使用石英振荡管密度计精确测定了293.15 K-303.15 K温度范围内不同浓度的甘露醇-正丁醇-水溶液的密度.计算了甘露醇的表观摩尔体积VΦ和极限偏摩尔体积VθΦ,得到了其由纯水溶剂转移至混合溶剂中的迁移偏摩尔体积ΔtrsVθΦ.同时,测定了298.15 K温度下此三元体系的折射率nD,并求算了摩尔折射率RD.最后,从溶质-溶剂分子间相互作用出发对体积性质和摩尔折射率的变化规律进行了讨论.     

苯在某些非电解质二元混合溶液中的无限稀偏摩尔体积

用振动管密度计测定了298．15K时，苯分别在由二甲基甲酰胺＋四氯化碳（DMFJ＋CCl4)和二甲基乙酰胺DMA＋CCl4构成的二元系中，在稀浓度范围内的表观摩尔体积，并外推得到了无限稀偏摩尔体积，通过比较 无限稀摩尔体积，探讨了溶质及溶剂分子间相互作用的一些规律和特点。     

葡萄糖水溶液的表观摩尔体积

使用DMA-55型精密数字密度计测定不同浓度的葡萄糖水溶液在10,25和35℃三个温度下的密度,计算出溶质的表观摩尔体积,并建立了表观摩尔体积与温度和浓度的关系式。     

氨基酸在溶液中的偏摩尔性质研究进展

本文综述了氨基酸在溶液中的偏摩尔体积、偏摩尔热容和偏摩尔绝热压缩系数的研究进展,重点介绍了氨基酸在水、盐溶液和有机溶剂中的偏摩尔性质研究情况.     

氨基酸侧链在羧酸钠水溶液中标准偏摩尔体积的理论预测

根据改进的硬球混合物模型,正确预测了氨基酸分子的烃链在电解质水溶液中的标准偏摩尔体积随电解质浓度的变化关系,并证实了“氨基酸分子中CH和CH3基团的标准偏摩尔体积之和是CH2基团标准偏摩尔体积的2倍”这一假定.     

单糖和氯化钙相互作用的体积性质

溶质的摩尔体积能够为溶液中相互作用着的同种或异种分子的结构和状态提供极为有用的信息．电解质在无限稀释时的偏摩尔体积可以用于研究离子-溶剂之间的相互作用,而电解质在溶液中的表观摩尔体积和偏摩尔体积与溶液浓度的关,系则可以用于研究离子-离子间的相互作用．氯化钙是生命过程中具有重要作用的电解质．前期工作中,我们研究了碱金属卤化物和一些单糖(D-葡萄糖,     

手性离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐及其与水二元混合物的体积性质和表面性质

在293.15~343.15 K和常压下对手性离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐的密度和表面张力进行了测定,并根据密度和表面张力对其体积性质和表面性质进行了计算;在298.15~318.15 K和常压下,对离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐与水二元混合物的密度和表面张力在全摩尔浓度范围内进行了测定。在此基础上,对二元混合体系的过量摩尔体积进行了计算,根据Redlich-Kister方程对其进行了拟合,并对体系的热膨胀系数、偏摩尔体积、过量偏摩尔体积以及离子液体和水的表观摩尔体积进行了讨论,对二元混合物的表面性质进行了计算。     

室温离子液体FeCl3+BMIC的体积性质研究

在氩气氛的干燥手套箱内，韦氏天平法测定了不同温度下以BMIFeCl4为溶剂，FeCl3为溶质的室温离子液体溶液的表观摩尔体积、偏摩尔体积和表观摩尔热膨胀率，应用屏蔽模型讨论了离子间相互作用，拟合了屏蔽模型相关参数。     

甘氨酸在麦芽糖水和乳糖水溶剂中的体积性质

利用精密数字密度计在等电点下测定了甘氨酸分别在不同组成的麦芽糖-水和乳糖-水混合溶剂中的密度．计算了甘氨酸的表观摩尔体积、极限摩尔体积和理论水化数．根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积的变化规律，并与葡萄糖-纯水和蔗糖-纯水体系做了比较．结果表明，在等电点时甘氨酸分子在糖-水混合溶剂中体积效应的大小与三者的相对比例紧密相关，但最重要影响因素是等电点下的疏水相互作用。     

丙酮在水中体积性质的研究

本文根据丙酮—水体系密度的测定,求得丙酮在该体系中的表观摩尔体积和偏摩尔体积。数据表明在x_丙=0.04处这两种体积具有极小值,体系出现最紧密结构。     

298.15K下ccl4在CH3OH—C6H6混合物中的偏摩尔体积

有若干原因促使人们使用混合溶剂,例如对溶解度的技术要求,欲改变溶剂的介电常数,都常常改变溶剂的组成。人们研究溶剂结构及其对溶质性质的影响,则把潜溶剂加入水中就会对溶剂的结构产生影响。关于混合溶剂中各种化学问题的讨论,都必须考虑组份内和组份间的这两种相互作用,体积函数比较直观,有助于对其它偏摩尔数量的理解。近年来,由于商品密度计的开发,对溶液密度的直接测量前进了一步,此种密度计仅需要较小体积的溶液和提供了10~(-6)(克)的准确度。本文采用“高精度读数式液体流动密度计”,测定四氯化碳在甲醇—苯体系中偏摩尔体积。以第三组分在二元混合物中偏摩尔性质变化,探讨三元系中分子间相互作用和机理。     

离子在PC+AN混合溶剂中的体积行为研究

在锂电池电解质溶液研究中,人们所关心的主要问题是Li^ 在有机溶剂中的存在状态以及它与溶剂分子间的相互作用情况．前期工作我们重点研究了锂盐在碳酸丙烯酯(PC) 乙腈(AN)混合溶剂中的标准偏摩尔体积,为了进一步讨论离子与溶剂的相互作用,必须由电解质的标准偏摩尔体积得到Li^ 及对应阴离     

L-苯丙氨醇在DMF-H2O混合溶剂中的体积性质

用振动管密度计Anton Paar DMA 602测定了303.15 K下,L-苯丙氨醇在N,N-二甲基甲酰胺-水混合溶剂中的密度,计算了L-苯丙氨醇的表观摩尔体积和极限偏摩尔体积,并由此得到L-苯丙氨醇的迁移偏摩尔体积.实验结果表明,当XDMF≈0.0350和XDMF≈0.3940时L-苯丙氨醇的迁移偏摩尔体积分别出现最小值和最大值.用结构贡献和结构破坏效应对结果进行了讨论.     

甲氧酰基乙酸丁酯在超临界CO2中的溶解度和偏摩尔体积研究

设计合成了非氟亲CO2化合物甲氧酰基乙酸丁酯C8H14O4,利用1H、13C核磁共振和元素分析表征其结构,在不同温度（313,333,353 K）和压力（8.3～12.3 MPa）下测试了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算了其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明：甲氧酰基乙酸丁酯在8.3MPa、313K下溶解度高达3.73×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差为19.13%,在313,333,353K温度下,其偏摩尔体积分别为-6403.82,-626.70,-308.98 cm3/mol.     

基于精确偏导计算的高精度叠前反演方法

针对应用Zoeppritz方程近似式计算偏导方程的叠前反演方法误差大、精度低的问题,开展了叠前高精度反演方法研究。直接从Zoeppritz解析方程中进行偏导计算,可以得到纵横波反射系数对上下地层纵横波速度及密度的精确偏导方程。通过偏导为零的值进行分离减少变量,实现了基于Zoeppritz方程反射系数梯度矩阵的精确构建,形成了基于Zoeppritz方程精确偏导计算的叠前反演方法;并利用模型和实际资料对方法进行了验证,对于地层弹性参数反演计算精度和效率都得到明显提高。     

甲氧羰基乙酸己酯在超临界二氧化碳中溶解行为研究(英文)

设计合成了甲氧羰基乙酸己酯,确定了其结构,在压力为8.5¹8.6 MPa,温度为31318.6 MPa,温度为313³53 K测定了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Bartle和Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明:甲氧羰基乙酸丁酯在8.5 MPa、313 K下溶解度高达2.62×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差分别为3.28%353 K测定了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Bartle和Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明:甲氧羰基乙酸丁酯在8.5 MPa、313 K下溶解度高达2.62×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差分别为3.28%⁵8.65%和0.0068%58.65%和0.0068%²7.7%.在313,333,353 K温度下,其偏摩尔体积分别为-5708.79,-1665.36,-707.43 cm3/mol.     

一种实验确定多晶材料晶界区弹性模量的方法

基于张应力作用引起的溶质非平衡晶界偏聚理论模型,提出了通过测量张应力引起的溶质非平衡晶界偏聚量,求多晶材料晶界区弹性模量的方法,并借助于Misra的实验结果求得2.6 Ni-Cr-Mo-V钢883 K温度下晶界区的弹性模量为Egb=2.03×109 Pa. 所得结果与Kluge等理论计算的晶界区弹性模量在数量级上(定性)一致,证实了多晶材料晶界区具有比通常认为的更低的弹性模量.     

PDMS膜中气体的膨胀及偏摩尔体积

在２５℃，５０ａｔｍ下的研究在明：聚合物乳液和橡胶中，Ｎ＿２、Ｏ＿２、Ａ＿ｒ、ＣＨ＿４、ＣＯ＿２和Ｃ＿２Ｈ＿５的吸收及聚合物的膨胀取决于气体的吸收。在乳液中低溶解度和高溶解度气体的吸附等温线可由享利定律和Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ方程来描述。而在含有２９％硅纤维的橡胶中，尽管在Ｏ＿２和ＣＨ＿４的吸收中观察到明显的滞后现象，但气体的吸收仍遵循ｄｕａｌ－ｍｏｄｅ吸收模型。在两种聚合物体系中，膨胀等温线皆随压力的增加呈直线或指数上升。我们认为：气体分子被吸收到纤维粒子的徽孔内而没有参与膨胀。橡胶中溶解气体的偏摩尔体积可由吸收和膨胀数据来确定。这个值近似等于乳液中的偏摩尔体积（４８～６０ｃｍ￣３／ｍｏｌ）。     

甲醇-乙二醇二元混合液密度和粘度的测定及关联

利用比重瓶和乌氏粘度计,测定了288.15~303.15 K条件下甲醇-乙二醇二元混合液的密度和粘度,并拟合了密度、粘度与组成和温度的计算方程。分别计算了超额摩尔体积和超额粘度,在实验温度范围内,超额摩尔体积和超额粘度均为负值,说明甲醇与乙二醇混合产生负偏差,不同温度下的超额摩尔体积与组成的关系可以用多项式进行回归,超额粘度与组成的关系可以用Redlich-Kister方程进行关联回归。本文结果为工程设计提供了参考依据。