酯侧链长度对丙烯酸酯聚合物/蒙脱土复合物制备及其改性天然乳胶的影响

制备了3种丙烯酸酯聚合物/蒙脱土复合物。采用傅里叶红外光谱、X射线衍射仪和透射电子显微镜测试表征了这3种复合物的结构和形貌。用这3种复合物改性天然乳胶后发现:相比纯聚合物改性薄膜,聚合物/蒙脱土复合物改性薄膜的拉伸强度、撕裂强度、变形性能、变形回复性能更好,同时硬度更小,其中含有最长酯侧链的复合物改性薄膜的力学性能最优。全反射红外和扫描电子显微镜测试结果表明酯侧链长度的增加能改善蒙脱土在橡胶相中的分散程度,提高复合物与天然乳胶之间的相容性。热重分析测试表明随着酯侧链长度的增加,其合成的复合物改性薄膜的耐热稳定性能逐步提高。     

侧链液晶丙烯酸酯聚合物的合成与表征

合成了两种烯丙基封端的含酰亚胺基的致介晶性单体，并与甲基丙烯酸甲酯共聚，制得了一系列含酰亚胺键的侧链液晶聚合物，应用ＦＴ－ＩＲ，ＧＰＣ，ＤＴＡ及热台偏光显微镜进行了表征。研究表明，随着致介晶性单体含量减少，其液晶特征从状织构向条状，丝状织构转变。     

侧链聚丙烯酸酯液晶聚合物的合成

对比了用引发剂引发和采取钴γ源辐射引发使单体聚合的方法，成功地制备了一种侧链聚丙烯酸酯高分子液晶－聚（（丙烯酸乙氧基酯）苯甲酸甲氧基苯酯）．通过钴γ源辐射引发的方法可获得分子量分布窄的目标聚合物，且分子量便于控制．对单体合成的方法和条件进行了详细的介绍．采用了ＤＳＣ，ＩＲ，ＧＰＣ，偏光显微镜等手段对中间产物和目标聚合物进行了分析和表征．     

羟基单体对丙烯酸酯聚合物乳液及其乳胶粉性能的影响

通过添加功能单体甲基丙烯酸－β－羟丙酯（HPMA）和甲基丙烯酸（MAA）制备软核硬壳的丙烯酸酯聚合物乳液及其可再分散乳胶粉。重点讨论羟基单体HPMA用量对软核硬壳丙烯酸酯乳液和乳胶粉再分散液的成膜性、再分散稳定性和耐水性等性能的影响。实验结果表明,HPMA添加量为1.2%左右时,在保证再分散稳定性的同时,制备得到的丙烯酸酯原乳液和可再分散乳胶粉的成膜性好,耐水性达到最优;吸光度测试显示HPMA添加量小于等于1.2%时,乳胶粉再分散稳定性好,分散度高达90%,吸光度平均变化小于10%;差示扫描量热（DSC）测试显示丙烯酸酯聚合物乳液胶膜有6 ℃和30 ℃两个玻璃化转变温度（Tg）,乳胶粒子具有软核硬壳结构;扫描光学显微镜（SEM）测试显示原乳液和乳胶粉再分散液成膜性能优异,合成的原乳液在成膜的过程中发生了微相分离,进一步说明合成的乳液具有软核硬壳结构;傅立叶转换红外线光谱（FTIR）显示丙烯酸酯聚合物乳胶粉与原乳液红外谱图基本吻合,说明在一定的干燥条件下,喷雾干燥前后乳胶粒的化学结构不发生明显的变化。     

均相网状聚合物共混对链段运动的影响

本文制备了[m_1P_1P_2]C_1及[m_1P_1C_2P_2][C_1C_2G_12],并研究网状聚合物共混时两聚合物的混溶性、通过X射线透视及热力学特性的估算进行了检验、用经典的方法—蠕变实验来分析共混对链段运动的影响,并从蠕变特性求出滞后谱、另外应用热电松弛法分析共混对链段运动的影响、通过两种实验互相印证和补充,找出共混链段运动的规律,用以描述网状共混物的结构特性。     

链结构对聚芳酯性质的影响

本文通过几种测试手段对用低温溶液法合成的以聚对苯二甲酸氯代对苯二酚酯和聚2,5-二氯对苯二甲酸氯代对苯二酚酯为主体,分别以不同结构的双酚:4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基联苯、双酚A和1,5-萘二酚为第三单体的芳香族共聚酯的性能进行了讨论,发现分子链结构对芳香族共聚酯的性能有很大的影响。     

两亲性丙烯酸酯聚合物的制备与结构表征

以过硫酸钾(K2S2O8)为自由基引发剂,以MS-1和OP-10为乳化剂,丙烯酸酯单体通过乳液聚合制备了具有两亲性的丙烯酸酯聚合物。讨论了功能单体甲基丙烯酸(MAA)在聚合物粒子上的分布情况。结果表明,当MAA的量占总单体的3%(质量分数,下同)时,水相中的羧基占羧基总量的6.1%,聚合物表面羧基为50.75%。利用红外光谱和马尔文粒度分布仪对制备的丙烯酸酯聚合物进行了表征;通过黏度测定计算出聚合物黏均相对分子质量为2.6×105。     

乙烯基酯侧链基团对聚乙烯醇规整性的影响

本文系制备了一系列的自由基引发乙烯基酯的聚合物,将其醇解,得聚乙烯醇,研究了乙烯基酯侧链基团大小对聚乙烯醇规整性的影响,并讨论了聚十八乙烯酯的规整性。     

硅-丙乳液/天然乳胶共混膜的制备与性能

在丙烯酸丁酯(BA)/苯乙烯(ST)体系中引入硅氧烷3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷(C1757),通过乳液聚合法合成了可交联型共聚硅-丙乳液(PBSC),并采用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)对其结构进行表征。利用共混法制备了天然乳胶(NR)/PBSC复合膜,并通过扫描电子显微镜(SEM)、热重分析仪(TG)及差示扫描量热仪(DSC)等仪器对其性能进行测试。结果表明:随着PBSC的加入,改性NR膜表面及内部孔洞数量减少。当w(C1757)=12%和PBSC添加量(质量分数)为12%时,NR/PBSC拉伸强度由14.4 MPa提高到23.3 MPa,热降解特征温度T0、Tp、Tf分别提升了12.9、3.7、11.5℃。同时改性乳胶膜耐溶剂性能及耐水性能均得到改善,蛋白质溢出量明显降低(低于110μg/g)。     

大豆分离蛋白-海藻酸丙二醇酯-天然乳胶共混膜的制备及性能研究

采用杂凝聚法分别将大豆蛋白和海藻酸丙二醇酯与天然乳胶共混制备共混膜,红外光谱测试结果表明海藻酸丙二醇酯与大豆蛋白可形成共价复合物。通过对改性前后乳胶膜进行透射电镜、扫描电镜、原子力显微镜以及粒径分布测试,考察了大豆蛋白和海藻酸丙二醇酯对乳胶粒子形态及乳液固化成膜的影响。结果表明：适量添加大豆蛋白可增强膜的拉伸强度,当其固含量为0.83%时,共混改性膜的力学性能最优;进一步添加海藻酸丙二醇酯可较明显地提升断裂伸长率和拉伸强度,在其固含量为0.25%时,力学性能达到最大值;大豆蛋白和海藻酸丙二醇酯共混改性乳胶膜表面光滑度、致密性及力学性能均有所改善     

核壳结构聚合物乳胶粒的制备与表征

选用苯乙烯和丙烯酸丁酯为聚合单体,改变乳化剂和引发剂用量,制备粒径分布较窄的苯丙乳液.以此为种子胶乳,选用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸(MAA)为第2步聚合单体,分别采用批量法和半连续滴加法,制备出具有核壳结构且性能稳定的乳胶粒乳液.通过粒径分析和透射电镜,测试和比较分析两种乳胶粒粒径和形貌...     

侧链含杂环偶氮结构聚合物的三阶非线性光学性能

合成了具非线性光学性能的杂环偶氮生色团的单体化合物甲基丙烯酸(4-苯并噻唑-2-偶氮基苯基)酯(BAMA),并通过自由基聚合得到均聚物聚甲基丙烯酸(4-苯并噻唑-2-偶氮基苯基)酯(PBAMA).利用1 H-NMR验证了聚合物的结构,采用Z-扫描法研究了聚合物溶液的三阶非线性光学性能.结果表明,单体和聚合物均具有较高的三阶非线性光学系数.     

半胱氨酸基硫醇配体分子侧链结构对其Ag(Ⅰ)配位聚合物的影响

设计合成了硫醇类配体N-乙酰-L-半胱氨酰基苯胺(L-1)、N-乙酰-L-半胱氨酰基苯酚酯(L-2)和N-乙酰-L-半胱氨酰基乙酯(L-3),并采用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱、动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)等方法研究了乙醇中L-1～L-3与Ag⁺配位后的光谱性质和形貌特征.结果表明:L-1和L-3与Ag⁺形成了配位聚合物,观察到与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的吸收和荧光光谱信号,但这两个体系的光谱并不相同;而L-2则与Ag⁺形成了配位寡聚物,其对应的吸收和荧光光谱信号均较弱且峰波长较短.Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物体系中还观察到对应吸收的CD信号,意味着手性氨基酸残基的分子手性已传递至超分子聚合物中与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的生色团上,这归因于配体侧链间的相互作用;而Ag(Ⅰ)-L-2配位寡聚物体系则无CD信号.据此推测,Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物中配体侧链间的相互作用可能是氢键作用,且二者的作用模式并不相同.     

含芳香侧链梳形聚合物对沥青质聚集行为的影响

选取了在聚马来酸酐-α-烯烃侧链接枝芳香基团(苯胺、萘胺及2-氨基苯并咪唑)的梳形聚合物(AMAC、NMAC和MACB)。利用UV-vis、浊度仪、动态光散射(DLS)、偏光显微镜分别表征了3种梳形聚合物对沥青质的初始沉淀点、粒径分布和聚集行为的影响。结果表明,添加质量浓度为50mg/L的同等接枝率的聚合物对沥青质的分散效果为:NMACAMACMACB;沥青质在模型油中的"初始沉淀点"最大增幅约为20%;平均粒径减小一半,且分布变窄;其微观聚集状态也由高聚集尺寸的絮凝态向低聚集尺寸的分散态转变。梳形聚合物能使沥青质更稳定地分散悬浮,对稠油的采输有现实的应用意义。     

聚合物界面张力与粘度比对三元共混物形态结构的影响

从聚合物界面张力和熔体粘度比出发对聚合物三元共混体系的形态结构进行了考察 ,结果表明 :三元共混物的形态结构不仅受聚合物界面张力的影响 ,同时聚合物的熔体粘度比对其形态结构也有很大影响 ,分散相粘度较小时 ,共混物易于形成分散型形态结构。     

HPMA对丙烯酸酯乳液及其可再分散乳胶粉性能的影响

通过添加甲基丙烯酸-β-羟丙酯(HPMA)和甲基丙烯酸(MAA),制备了软核硬壳的丙烯酸酯聚合物乳液及其可再分散乳胶粉,讨论了HPMA用量对乳液和乳胶粉的成膜性、再分散稳定性和耐水性等性能的影响.实验结果表明,HPMA添加量(质量分数,下同)为1.2%时,在保证再分散稳定性的同时得到的丙烯酸酯原乳液及可再分散乳胶粉的成膜性好,耐水性最优;吸光度测试显示HPMA添加量小于等于1.2%时,乳胶粉再分散稳定性好,分散度达90%,吸光度平均变化小于10%;差示扫描量热(DSC)测试显示丙烯酸酯聚合物乳液胶膜有6.98和30.11℃两个玻璃化转变温度,乳胶粒子具有两相结构;透射电镜测试表明合成的乳液粒子有核壳结构;扫描电镜测试显示原乳液和乳胶粉成膜性能优异,合成的原乳液在成膜过程中发生了微相分离,进一步说明了合成的乳液具有核壳结构.     

对苯二甲酸乙二醇酯─已内酯共聚物与聚碳酸酯共混体系相容性研究

差示扫描量热（ＤＳＣ）测定结果表明：对苯二甲酸乙二醇酯——已内酯共聚物（ＴＣＬ）与聚碳酸酯（ＰＣ）共混时，当共聚物中聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）含量小于６６％时，体系呈现相容性，这种相容性可能与聚已内酯（ＰＣＬ）羰基上的自由电子与ＰＣ芳环间可能存在的π－π络合作用有关，共聚物中分子内的相互斥力对相容性也有一定的影响。研究了ＴＣＬ８０与ＰＣ的共混体系结果表明：在一定的退火条件下，共混体系可以由两相体系变为均相体系。     

异三尖杉酯碱侧链酸的合成

异三尖杉酯碱(1)是从三尖杉属植物分离得到的四个抗肿瘤生物碱之一。它的合成已有三条成功路线,这些合成方法是以α—酮酰基三尖杉碱(2)作为关键中间体,在最后一步反应中都要新产生两个手性碳,因此产物均含四种立体异构体,这     

天然产物中间体的合成—垂盆草甙元和高三尖杉酯碱侧链的合成

中草药垂盆草(Sedum sarmentosum Bunge)和三尖杉〔Cephalotaxus sinensis(Rehd.et Wils.)Li〕有效成分研究国内已进行多年,从垂盆草中提取的垂盆草甙是治疗肝炎的有效成份,由于该成分在垂盆草中含量极微,要大量提取提供临床使用很难,困此,国内不少化学、药学工作者试图合成垂盆草甙,均未取得成功,笔者在前人研究的基础上,进行了试探性的研究。设计了三条路线:①以氯乙醇作原料,羟基用THP保护,氯用碘化钠中碘负离子置换形成碘化物,二步反应产率为51％。将碘化物做成Wittig盐备用。由于缺丁基锂试剂,反应未能进行下去,笔者认为此路线成功可能性很大。②以丁炔二醇为原料,THP单边保护羟基,产率为46％,用锂铝氢和碘低温还原三键,得碘代反式双键,,该产物中的碘与CuCN反应,碘被CN~-取代,产率为98％。结构鉴定正在进行中。③仍以丁炔二醇为原料,经催化氢化得丁烯二醇,后将二羟基酰化、溴加成、氰基取代等反应,所得产物产率很低(30％),与①②相比不优化,高三尖杉酯碱(Homoharringtonine)和三尖杉酯碱(Harringtonine)是从三尖杉中提取得到的两种抗癌有效成分,经我国20多年临床应用证明,高三尖杉酯碱和三尖彬酯碱已成为目前治疗非淋巴性白血病的首选药物。国内不少学者从不同途径出发,实现了半合成,但要推上工业