苄醇在酸性高锰酸钾溶液中氧化反应的研究

苄醇在酸性高锰酸钾溶液中氧化反应的研究杨秀利１）曹艳萍２）（济南联合大学化学系，２５０００２，济南；第一作者４０岁，男，副教授）化学动力学是化学的主要领域之一〔１〕．欲深入了解一个反应的历程，必须详细地研究反应的动力学〔２〕．对于多步反应，速度方程式...     

关于高斯函数的几个恒等式

对高斯函数的两个恒等式：〔ｘ〕＋〔ｘ＋１／ｍ〕＋．．．＋〔ｘ＋ｍ－１／ｍ〕＝〔ｍｘ〕，其中ｘ∈Ｒ，ｍ∈Ｎ；１／２（ｐ－１）Σ（ｋ＝１）〔ｋｑ／ｐ〕＝Ｐ－１／２．ｑ－１／２，其中ｐ、ｑ是正奇数且（ｐ，ｑ）＝１，以及Ｔｏｍ．Ｍ．Ａｐｏｓｔｏｌ的一个问题“若ａ＝１，２，３，４，５，６，７。证明存在一个（依赖于ａ的）整数ｂ，使得ｎΣ（ｋ＝１）〔ｋ／８〕＝〔（２ｎ＋ｂ）＾２／８ａ〕”，作了进一步的推广，得到     

2-[(2-氯苯胺基羰基)苯甲酸]铜(Ⅱ)的热重数据分析

对Ｃｕ〔２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨ－２－Ｃ６Ｈ４Ｃｌ〕２配合物的热重数据运用Ｚｓａｋｏ法、Ｃｏａｔｓ和Ｒｅｄｆｅｒｎ法、ＭａｃＣａｌｌｕｍ和Ｔａｍｍｅｒ法进行了计算。用３种方法计算的每一反应的表现分区分解活化能Ｅα、频率因子Ａ、活化熵△Ｓｍ＾≠分别十分接近,两个热分解反应的反应级数均为二级,并对反应机理进行了探讨,第一个反应为Ａ３机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅱ：〔－１ｎ（１－α）〕＾＾１／３＝кｔ;第二个反应为Ａ２机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅰ：〔－１ｎ（１－α）〕＾１／３＝кｔ,速控步骤均为随机核化。     

可逆反应热动力学性质的微量量热法研究

连续水解反应的热动力学性质已有报道〔１～３〕，以下对另一类型的复杂反应（可逆反应）水解过程进行了研究，求出了平衡常数和反应热，得到了不同温度下的平衡常数和热力学函数；同时根据特征热谱参量〔４〕，得到了正向和逆向反应的速率常数，把微量量热技术应用在可逆反应水解过程的热谱曲线的测定和热动力学性质的研究，此法简便可靠．１　理论方法在一均相定容定温的封闭体系中进行下列２—２型可逆反应：Ａ＋Ｂ　ｋｆｋｂＣ＋Ｄｔ＝０Ａ０Ｂ０００ｔ＝ｔＡ０－ｘＢ０－ｘｘｘｔ＝∞Ａ０－ｘｅＢ０－ｘｅｘｅｘｅ　　其动力学方程式为…     

碱性介质中二过碘酸合铜（Ⅲ）配离子氧化氨基乙酸的反应动力学

本文用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合铜（Ⅲ）配离子氧化氨基乙酸的反应动力学。实验结果表明反应对Ｃｕ（Ⅲ）是准一级。表观速率常数ｋｏｂｓ随着氨基乙酸浓度的增加而增大，随着〔ＯＨ－〕的增大而增大，但随着〔ＩＯ－４〕的增大反而减小；且发现１／ｋｏｂｓ对〔氨基乙酸〕和１／ｋｏｂｓ对〔ＩＯ－４〕有线性关系。据此提出了一种含有前期平衡的反应机理，推出了一个能够解释全部实验事实的速率方程式，求得了速控步骤的速率常数ｋ，并给出了相应的活化参数。     

二茂铁双亚胺及单亚胺的合成与表征

用二乙酰基二茂铁和取代苯胺进行缩合反应，合成了一系列１，１＇－双〔１－（芳亚胺基）乙基〕二茂铁（简称二茂铁双亚胺）及１－乙酰基－１＇－〔－（芳亚胺基）乙基〕二茂铁（简称二茂铁单亚胺）。对它们的反应性能进行了研究。对所得新化合物进行了元素分析，并用红外光谱，核磁共振氢谱进行了表征。     

分光光度法研究二过碘酸合铜（Ⅲ）氧化丙酮酸钾的动力学

用分光光度法研究了碱性介质中二过碘酸合铜（Ⅲ） 配离子氧化丙酮酸钾的反应动力学。结果表明反应对氧化剂是准一级,对还原剂为１．６ 级,反应速率随着高碘酸根浓度的增加略有增大。并且〔 Ｐｙ〕／ｋｏｂｓ对 １／〔 Ｐｙ〕;１／ｋｏｂｓ对 １／〔 Ｈ Ｌ〕均为有正截距的直线。根据实验结果提出了一种含有前期平衡的反应机理,据此导出了一个能够解释全部实验事实的速率方程,求得了速控步的速率常数,并给出了 ２９８．２ Ｋ 时的活化参数。     

反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

新体系Mn(Ⅱ)-KIO_4-镁试剂Ⅱ催化动力学光度法测定痕量锰的研究

研究了在Ｎａ２ＨＰＯ４－ＮａＯＨ缓冲溶液中痕量锰催化高碘酸氧化镁试剂Ⅱ〔即４－（４－硝基苯偶氮）－１－萘酚〕使之褪色，并研究了催化动力学条件。建立了一种高灵敏、高选择性测定痕量锰的方法。其测定范围为０．０１～２．５μｇ／２５ｍＬ，检测限为２．６８×１０－１１ｇ／ｍＬ。     

二苯骈四氮杂[14]轮烯金属配合物合成及酰化反应的研究

本文合成了５，１４－二氢－６，８，１５，１７－四甲基二苯骈〔ｂ．ｉ〕〔１，４，８，１１〕四氮杂〔１４〕轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝０。这类分子结构中，金属离子Ｍ（Ⅱ）的对位碳原子上可发生亲电取代反应，如酰化反应，获得了十个酰化产物，并通过元素分析，＾１ＨＮＭＲ，ＥＰＲ等方法进行了表征，酰化反应的发生说明了这类金属配合物的类芳香性，并为改善这类大环金属配合     

螺环[2,3]己烷氢解反应机理的理论研究

在ＨＦ／６－３１Ｇ＊＊水平上（并用ＭＰ２法进行了相关能校正）,应用从头算子分子轨道法和能量梯度技术,研究了螺环〔２,３〕己烷氢解反应的机理。结果表明,该反应主要的２个途径为：（１）螺环〔２,３〕己烷氢解经四元环过渡态生成乙基环丁烷;（２）螺环〔２,３〕己烷氢解经四元环过渡生成生成１,１－二甲基环丁烷。计算结果２个途径活化能均过大,表明在催化剂条件下,反应难以进行。     

9—（3,5—二溴）水杨基荧光酮与锰显色反应及应用

９－（３,５－二溴）水杨基荧光酮（简称ＤＢＳＦ）,是近年来合成出来的新型苯基荧光酮类显色剂,已用于钼〔１〕锡〔２〕等元素的分析、试剂在表面活性剂存在下测定锰的光度法尚未见报道．本文研究了在ＣＴＭＡＢ存在下,ＤＢＳＦ与锰的显色反应条件和光度性质．实验结...     

药物盐酸曲普利啶热氧降解历程及动力学研究

采用热重法、微分热重法和差热分析法研究药物盐酸曲普利啶在空气流中的热氧降解历程及动力学,从而发现该药物的热氧降解过程由５个紧连步骤组成．用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方程进行动力学处理,确定盐酸曲普利啶热氧降解的表观反应级数均为１．１,反应活化能分别为６６．５,１１３．７,１１６．２,１５３．８和１８０．６ｋＪ／ｍｏｌ．     

新的磷-硒环状化合物的合成及其硒化反应

在１,８－二氮双环〔５．４．０〕－７－十一烯存在下,２,４－二叔丁基－６－甲氧基苯膦和硒反应得到一个新的磷－硒环状化合物,研究了该化合物的热反应。它与酰胺反应以较好的产率给出相应的硒代酰胺。     

关于I1—覆盖环的存在性

证明了Ｉ１－覆盖环的存在性，弥补了〔１〕关于Ｓａｒｋｏｖｓｋｉｉ定理的证明中所存在的缺陷。     

Banach空间中序列的p-可和性

证明了Ｇｒｏｔｈｅｎｄｉｅｃｋ－Ｐｉｅｔｓｈ定理〔１，３〕的逆定理成立，引入ω＊ｐ－可和概念，证明对偶空间中序列的ωｐ－可和性与ω＊ｐ－可和性是等价的，并给出一个范数恒等式．     

关于连续数方程一个结果

本文证明了，当ｎ、ｒ为正数，ｓ为非整数，丢番图方程Σ＾ｎ－１ ｎ＝０〔１＋（８０ｓ＋５４）ｋ〕＾ｒ＝〔＋（８０ｓ＋５４）ｎ〕＾ｒ无整数解。     

聚异戊二烯橡胶环化反应动力学研究

以红外光谱为主要手段研究了聚异戊二烯的环化反应动力学。测定了环化反应动力学参数：反应级数ｎ＝１，活化能Ｅａ＝８３１．１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，指前因子Ａ＝２．７５×１０＾１０ｍｉｎ＾－１，并测定了标准活化熵和活化焓，分别为△ｒ＾≠Ｓｍ＾φ＝－６９．１Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１和△≠ｒＨｍ＾φ＝８０．４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，提出了该环化反应的可能机理。用１ＨＮＭＲ分析了环化聚异戊二烯的结构。     

3－氨基－1，2，4－三唑与苦基氯的亲核取代反应动力学研究

测定了３－氨基－１，２，４－三唑参与的亲核取代反应动力学，并对相应中间体进行了分离和结构测定，给出了相应的反应历程．     

一类广泛的非线性Klein—Gordon方程的整体解与Blow—up

用半群方法和先验估计证明一类广泛的非线性Ｋｌｅｉｎ－Ｇｏｒｄｏｎ方程初边值问题整体解的存在唯一性并讨论解的ｂｌｏｗ－ｕｐ问题，改进并推广了文〔１〕的结果。