二甲基羟乙基对硝基苄基溴化铵的溶剂研究

二甲基羟乙基对硝基苄基溴化铵的溶剂研究李来仲（山东师范大学化学系，２５００１４，济南，５０岁，男，副教授）早在１９３５年人们就发现了季铵盐的杀菌性能，而且易溶于水，能方便地配成水溶液，或多组份复配的溶液等特点．近年来，科学工作者又研究发现，某些季铰盐...     

N-甲基-N-乙基-N,N-二(2-硬脂酰氧)乙基溴化铵的合成及应用

采用先季铵化再酯化的合成路线,合成了酯基季铵盐N-甲基-N-乙基-N,N-二(2-硬脂酰氧)乙基溴化铵.考察了物料摩尔比、反应温度和反应时间对中间体N-甲基-N-乙基-N,N-二羟乙基溴化铵的影响,所得中间体与硬脂酰氯酯化得到酯基季铵盐产品,产物活性物质含量质量分数达98％以上,采用IR、MS和1H-NMR对合成酯基季铵盐进行了结构表征.对合成的酯基季铵盐的柔软性能进行研究,结果表明与双十八烷基二甲基氯化铵( D1821)相近.     

硝基苯基苄醚与2,4-二硝基苯基乙基醚的合成研究

以对－硝基酚与氯化苄、2，4－二硝基酚与乙基溴在二甲基亚砜溶剂中进行缩合反应，合成了对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚。考察了不同反应条件下的反应结果，结果表明，在最佳条件下对－硝基苯基苄基醚和2，4－二硝基苯基乙基醚的收率分别为84.9%和72.3%。     

相转移催化反应的研究——Ⅲ.季铵盐的结构与其催化性能的关系

选用了四种季铵盐作为相转移催化剂:三甲基苄基氯化铵,三乙基苄基氯化铵,三丙基苄基氯化铵,三丁基苄基氯化铵,应用于由邻硝基氯化苯合成邻硝基苯甲醚反应中,测定了它们的假一级反应速度常数和反应活化能,求得了反应的活化焓△H~+、活化熵△S~+和活化自由能△G~+。利用季铵盐所具有的有机和无机特性,研究了大小不同烷基的季铵盐相转移催化剂的结构与反应速度常数之间的关系,并且测得四种季铵盐在水-油两相中的平衡分配比。     

相转移催化合成N,N-二乙基氨基乙基苄基醚

以二乙氨基乙醇、氯化苄为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,氢氧化钠固体为碱,苯为溶剂,经 Ｗｉｌｌｉａｍ ｓｏｎ 醚化反应高产率合成 Ｎ, Ｎ二乙基氨基乙基苄基醚,收率可达８０％ 。考察了催化剂、温度、溶剂、反应时间、投料比对此醚化反应的影响,确定了最佳合成条件。产物经过沸点、红外光谱、１ Ｈ核磁共振谱给予确证     

羟乙基对季铵盐阳离子捕收剂性能的影响

系统研究了羟乙基的引入对季铵盐类捕收剂性能的影响，通过浮选试验、接触角测试、毒性试验、降解试验、表面张力测试、Zeta电位测试、分子动力学分析等方法，研究了N,N-双(2-羟乙基)-N-甲基十二烷基溴化铵(N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-methyldodecyl ammonium bromide, BHMDB)和十二烷基三甲基溴化铵(dodecyl trimethyl ammonium bromide, DTAB)的性能差异，揭示羟乙基对季铵盐阳离子捕收剂性能的影响.结果表明：相比于DTAB,BHMDB具有更好的捕收能力、浮选选择性、pH适应性和疏水性；引入羟乙基降低其毒性和临界胶束物质的量浓度，但降解性变差；羟乙基的引入强化了药剂与矿物表面的氢键作用，增加药剂极性基团的横截面尺寸，使其具有更强的选择性.     

一种新型植物生长调节剂——[γ-氯代-β-羟丙基-三甲基]十二烷基苯磺酸铵的合成及应用研究

植物生长调节剂是指人工合成的 ,对植物生长发育有调节作用的化学物质。它使用浓度很低 ,但生理效应十分明显 ,具有投资少 ,见效快 ,经济效益显著的特点 [1 ] 。据有关文献报道 ,具有通式 [R- N - (CH3) 3] · C1 2 H2 5SO 3结构的季铵盐是一类优良的植物生长调节剂。小麦大田实验表明 R是羟乙基时 ,能够明显的增加小麦的千粒重 [3]。R是氯乙基 ,具有矮壮作用 [2 ] 。本文合成了一种新型季铵盐类植物生长调节剂 [γ-氯代 - β-羟丙基 -三甲基 ]十二烷基苯磺酸铵。在化合物结构中 R=CH2 CHCH2 -Cl OH既在取代基中含有氯 ,又含有羟基…     

相转移催化作用合成氯氰菊酯的研究

本文采用四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、十六烷基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、间苯氧塞苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂对氯氰菊酯的合成进行了研究,探索了不同结构和不同成分的季铵盐作相转移催化剂对反应的影响。实验结果表明,大多数季铵盐作相转移催化剂均能得到良好的结果。作者研究筛选出价廉、易得、能方便自产的节基三乙基氯化铵和间苄氧基节基三乙基氨化铵作相转移催化剂,同样能获得令人满意的结果,从而为氯氰菊酯的工业化生产创造更有利的条件。     

芳环和芳杂环三硝基乙基羧酸酯的合成研究

本文简述了均(三硝基乙基)苯三甲酸酯、双(三硝基乙基)间苯二甲酸酯、5-硝基-双(三硝基乙基)间苯二甲酸酯、α-三硝基乙基噻吩甲酸酯、5-硝基-2-三硝基乙基呋喃甲酸酯、2.6-二(三硝基乙基)吡啶甲酸酯、α-偕二硝基丙基噻吩甲酸酯等7个新化合物的合成;改进了合成方法中运用的有关反应的一些条件,测定了安定性、感度等性质。     

一种新型植物生长调节剂的合成及应用研究

植物生长调节剂在现代农业中已广泛应用 [1,2 ,3 ] ,它是 2 1世纪农业增产的金钥匙。本文合成了一种新型季铵盐类植物生长调节剂 [( 3-甲基 - 4氨基 ) -苄基 -三甲基 ]十二烷基硫酸铵 ,其创新之处是将细胞分裂素、季铵盐和表面活性剂等组装成一个具有大阳离子和大阴离子特征的新型植物生长调节剂。它具有毒性小 ,农作物易吸收 ,投资少 ,增产效果显著等优点。经查阅文献未发现有该化合物的报道。我们对该化合物的结构进行了 IR和 1HNMR分析 ,同时进行了小麦大田试验 ,初步实验结果表明增产效果显著。1　合成实验部分1 .1　合成路线H2 NCH…     

苄基三乙基氯化铵参与的C60环加成反应研究

苄基三乙基氯化铵、[60]富勒烯和N-甲基甘氨酸在加热的条件下发生环加成反应,生成N-甲基-2-苯基吡咯烷[3＇4’：1,2][60]富勒烯1和N-甲基-2-甲基吡咯烷[3＇4’：1,2][60]富勒烯2。通过紫外可见光谱、红外光谱、质谱、核磁共振谱等检测手段对产物1和2结构进行了表征。对产物1和2的形成机理进行了初步探讨,反应可能先由苄基三乙基氯化铵在加热条件下发生C—N’键异裂,生成苄基碳正离子和乙基碳正离子,然后碳正离子和N-甲基甘氨酸作用形成甲亚胺叶立德,甲亚胺叶立德与[60]富勒烯发生环加成反应得到产物1和2。     

β-氯乙基苯基醚的制备

以季铵盐为相转移催化剂，苯酚与１，２－二氯乙烷在液碱中反应制得β－氯乙基苯基醚．通过理化数据测定及红外光谱分析初步验证了产品的结构     

N,N-二乙基氨基乙基苄基醚的合成优化

以N,N-二乙基-2-氯乙胺、苯甲醇为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂(PTC),50%氢氧化钠溶液为碱,二氯甲烷为溶剂,经 Williamson醚化反应合成N,N-二乙基氨基乙基苄基醚,产率最高可达90.5%.利用正交实验法考察了投料比、催化剂用量、反应时间等对醚化反应的影响,确定了最佳合成条件为:n(PhCH2OH):n(Et2NCH2CH2C1):n(NaOH):n(PTC)=1:1.2:5:0.05.产物经沸点、红外光谱和1H-核磁共振谱给予确证.     

[CH_2N(C_2H_5)_3(?)NO_2]~ CI~-的制备

本文利用氯化苄在混酸作用下进行硝化得硝基氯化苄,然后用乙醇重结晶得纯净的硝基氯化苄。在乙酸乙酯作溶剂的条件下与三乙胺混和加热、回流、搅抖进行季铵化反应得到三乙基对(邻)硝基苄基氯化铵。此法比用乙腈作溶剂有以下优点:①反应过程中出现沉淀便于处理②产率较高③产物纯度较高。     

[C2H5）3NH2C-苯环-NO2]^＋Cl^-的制备

本文利用氯化苄在混酸作用下进行硝化得硝基氯化苄，然后用乙醇重结晶得纯净的硝基氯化苄，在乙酸乙酯作溶剂的条件下与三乙胺混和加热，回流，搅拌进行季铵化反应得到三乙基对（邻）硝基苄基氯化铵。此法比用乙腈作溶剂有以下优点：①反应过程中出现沉淀便于处理②产率较高③产物纯度较高。     

酚与4,4''-联吡啶π-π叠加作用的核磁氢谱研究

通过核磁氢谱法研究酚类化合物与4,4'-联吡啶季铵盐π-π叠加作用,研究了吡啶环上α-H,β-H及氧乙基上的α'-H,β'-H的化学位移值及其改变的情况.结果表明,β-萘酚、α-萘酚、对苯二酚、间苯二酚及苯酚使上述氢的化学位移降低,其化学位移降低次序为:β萘酚＞α-萘酚＞对苯二酚、间苯二酚》苯酚.而8-羟基喹啉和间硝基苯酚导致上述氢的化学位移稍升高.     

1—[5—（4—硝基苄基）—2H—四唑乙酰基]—4—芳酰氨基硫脲的合成

利用５－（４－硝基苄基）－２Ｈ－四唑－２－乙酰肼与芳基异硫氰酸酯在无水丙酮中反应,制得１０种新的－１－〔５－（－４－硝基苄基）－２Ｈ－四唑乙酰基〕－４－芳酰氨基硫脲。所有化合物结构经元素分析、红外、＾１Ｈ ＨＭＲ和质谱方法确认,生物活性正在进行中。     

壳聚糖季铵盐衍生物抗菌机理的初步研究

以硝酸铈铵作催化剂,用甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵和壳聚糖(Chitosan)反应得到一种含季铵离子的壳聚糖接枝共聚物(Chitosan-g-DMAE-BC ),对其抗菌活性进行了测试和抗菌机理进行了初步的研究.用悬液定量杀菌实验对大肠杆菌(革兰氏阴性菌)和金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性菌)的抗菌特性 ;采用细菌活性实验TTC法和细菌细胞膜完整性的测定,探索了壳聚糖季铵盐型衍生物的抗菌机理.结果表明:壳聚糖季铵盐衍生物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌作用15 min,其杀灭率分别为99.70%和87.40%.壳聚糖季铵盐衍生物有较强的灭菌作用且抗菌机制是首先吸附.壳聚糖季铵盐衍生物吸附细菌后,破坏细菌的细胞膜,致使细胞质内的DNA和RNA流出,从而达到杀灭细菌的效果.     

可聚合性季铵盐及其聚合物的合成与表征

合成了三种含不饱和双键和季铵盐：甲基丙烯酰氧乙基－苄基－二甲氯化铵（ＭＢ－ＤＡＣ）,甲基丙烯酰氧乙基－丁基－二甲基溴化铵（ＭＢＤＡＢ）和甲基丙烯酰氧乙基－乙基－二甲基溴化铵（ＭＥＤＡＢ）,用红外光谱,元素分析,核磁共振谱对其结构进行了表征。用自由基聚合法合成了ＭＢＤＡＣ的均聚物及其与甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物,并用元素分析、ＧＰＣ,红外光谱等表征了聚合物的结构,用ＤＳＣ和ＴＧ研究了其热稳定性,     

三乙基苄基氯化铵合成反应动力学研究

用电导法分别测定了三乙基苄基氯化铵合成反应在乙醇、正戊醇、１,２－二氯乙烷三种溶剂中的反应进程,此反应在三种介质均为二级反应;求出了不同温度下的反应速度常数、反应活化能、指前因子以及活化熵变;１,２－二氯乙烷是非质子性溶剂,对三乙基苄基氯化铵合成这类双分子亲核反应有利。乙醇溶剂的反应速度随温度升高而明显加快。