聚苯乙烯大单体及其与丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成和鉴定

按阴离子活性聚合的方法,以正丁基锂为引发剂,合成了一系列不同分子量、大分子链端带有甲基丙烯酰基的聚苯乙烯大单体。大单体的分子量可通过引发剂浓度控制,分子量分布较窄。以偶氮二异丁腈为引发剂合成了聚苯乙烯大单体-丙烯酸丁酯的梳形接技共聚物(热塑性弹性体),并考察了大单体与丙烯酸丁酯溶液共聚合反应的能力。用GPC和紫外光谱对共聚物进行了确证,并测定了梳形共聚物的平均组成、数均支化度与支化度系数。按此,只要控制聚合反应条件、用一系列不同分子量的大单体与丙烯酸丁酯共聚,就能合成一系列预期侧链长度、数均支化度与支化度系数的梳形共聚物,由此就能达到高分子分子设计的目的。     

支化度和分子量对树枝化三嵌段共聚物熔融和结晶性能的影响

从PEG10000出发合成了一系列分子量相同而支化度不同和支化度相同而分子量不同的PCL-PEG-PCL树枝化三嵌段共聚物,采用DSC测定了共聚物的熔点及结晶温度。结果表明:在相同分子量下,随支化度的提高,熔点和结晶温度都向低温方向移动;在相同支化度下二者都随分子量的增大向高温方向移动。采用XRD观察了共聚物中不同组分的结晶情况,结果表明:在相同分子量下,支化度对PEG段的结晶有非常大的影响,当支化度G≥3时PEG段的结晶就完全被抑制了;在相同支化度(G=2)下,PCL段的聚合度对PEG段的结晶抑制作用也非常明显,当聚合度P_d≥22时,PEG段的结晶完全被抑制。     

支化度和分子量对树枝化共聚物熔融和结晶性能的影响

从PEG10000出发合成了一系列分子量相同、支化度不同和支化度相同、分子量不同的PCL-PEG-PCL树枝化三嵌段共聚物,采用DSC测定了共聚物的熔点及结晶温度,结果表明:在相同分子量下,随支化度的提高,熔点和结晶温度都向低温方向移动;在相同支化度下两者都随分子量的增大而向高温方向移动;采用XRD观察了共聚物中不同组分的结晶情况,结果表明:在相同分子量下,支化度(G)对PEG段的结晶有非常大的影响,当G≥3时PEG段的结晶就完全被抑制了,在相同支化度(G=2)下,PCL段的聚合度对PEG段的结晶抑制作用也非常明显,当聚合度≥22时,PEG段的结晶就完全被抑制了。     

端氯基遥爪聚异丁烯的合成(Ⅰ)

本文用“inifer”技术合成了端氯基遥爪聚异丁烯。并对影响聚合物参数的几个因素进行了探讨。研究结果表明,在一定条件下,聚合反应中伴随有形成小分子的环化反应。这些环化物对聚合产物的分子量、分子量分布和官能度都有较显著的影响。     

高密度聚乙烯支化类型与密度及结晶度关系的研究

用＾１３ＣＮＭＲ技术研究了不同支化链的高密度聚乙烯的支化种类及支化浓度，考察了支化对其密度及结晶度的影响，研究发现了：短支链对密度的影响具有决定作用，本人出了支化度和密度的定量关系，对结晶度的影响虽然与对密度的影响大致平行，但更为复杂，不能确定出它们的定量关系；密度和结晶度不能简单视作同一平任参数处理，长支链对测试样品的密度的没有太大影响。f     

高分子材料对尼莫地平/羟丙基-β-环糊精超分子体系溶解与溶出的影响

应用相溶解度法比较了高分子（PVP、PEG、HPMC）对HP-β-CD体系稳定性和药物溶解性的影响．采用冷冻干燥和物理混合法,制备了药物／羟丙基-β-环糊精二元体系及三元高分子固体体系,测定了各体系的溶出曲线,采用差示热分析考察了各体系的热性质．研究了常见高分子药用辅料对尼莫地平／羟丙基-β-环糊精包合和溶解性的影响．结果表明,三元体系表观稳定常数K提高后尼莫地平溶解度较两元体系上升．但溶出速率均有所降低．可见,高分子的加入可以改善HP-β-CD增溶尼莫地平的效果,高分子对尼莫地平／羟丙基-β-环糊精体系的溶出速率的影响较为复杂,与高分子种类及体系中的含量有关。     

α-二亚胺镍催化乙烯等温与非等温链转移聚合研究

研究了α-二亚胺镍催化剂在链转移剂(ZnEt_2)的作用下催化乙烯等温与非等温聚合行为,并利用凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振法(~(13)CNMR)对所得聚烯烃进行表征。结果发现:无论在等温还是非等温条件下,α-二亚胺镍催化剂催化乙烯聚合所得的聚烯烃的分子量分布都变窄;等温聚合体系中,链转移反应导致分子量明显降低,而非等温体系具有活性聚合的特征,分子量有可能增加;在链转移与链行走竞争反应中,链转移反应明显抑制了链行走反应,控制聚烯烃的支化度。     

线型高分子的无规裂解问题

本文用统计力学方法处理了线型高分子无规降解反应中断裂键数的分配问题,求得了其最可几分布函数的解析式。在此基础上,并结合电子计算机数值计算的结果,讨论了起始高聚物的分子量分布函数形式、分布宽度、平均聚合度和平均断裂次数对无规降解产物分子量分布的影响。     

影响α-淀粉酶分离液澄清度的因素

本文根据凝聚和絮凝原理,研究了无机盐和高分子絮凝剂加入量对枯草杆菌BF 7658α-淀粉酶分离液澄清度的影响。实验结果表明,氯化钙可使α-淀粉酶发酵液的ζ电位降低,分离液的澄清度增加,用氯化钙和磷酸氢二钠来处理发酵液,则其分离液的澄清度较单用氯化钙为大,阴离子型高分子絮凝剂如海藻酸钠加入量对分离液澄清度也有一定影响。实验中还发现,澄清的发酵液在10℃下贮存可保持澄清透明状态。     

红外光谱法测量高密度聚乙烯的支化度

用已知支化度的高密度聚乙烯作为基准,考察了CH3、CH2的测量谱峰、吸光度选取范围和基线的选择对聚乙烯（PE）支化度测量值的影响,建立了PE支化度与CH3、CH2测量谱峰吸光度的对应定量关系,并通过与标样对比验证了此方法的准确性。     

磁场作用下的聚合反应Ⅱ——甲基丙烯酸甲酯热聚合反应的研究

本文研究了磁场强度、聚合温度及聚合时间对甲基丙烯酸甲酯本体或溶液热聚合的产物的间同立构含量、分子量及分子量分布的影响.结果表明:在相对低的温度(60℃)下,磁场对间同立构含量影响较明显,而对分子量分布影响不大;在相对高的温度(80℃)下,磁场对分子量分布影响显著,但对间同立构含量看不出影响.本体聚合产物的平均分子量随磁场强度增加有上升趋势.溶液聚合时磁场作用减弱.     

高聚物分子量的优化测定法

本文采用不同的方法对高聚物分子量进行测定.通过比较,提出简捷可行的Maron单点法作为最优化的测定法.这一法方不仅可用于线型链结构高聚物,也可以用于支化链结构高聚物,克服了逐步稀释外推法的许多缺点.这一方法用于科研和生产的实际有一定意义.     

高分子辐射交鏈的研究

在高分子辅射交链方面,我们完成了下列几方面的科学研究工作:一、辐射交链高分子的分子量分布和溶解度二、高分子幅射交鏈的统计理论,三、聚乙烯的辐射交链问题,四、不饱和聚酯的辐射交链的6研究,五、具有一般分布的高分子的辐射交链理论,除了已完成的上述六项工作外,还有很多项科学研究工作     

聚合工艺对水杨醛亚胺中性镍配合物催化乙烯溶液聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和双(1,5-环辛二烯)合镍[Ni(COD)2]催化体系。研究了聚合工艺对催化体系在甲苯中催化乙烯聚合的影响。研究表明:随乙烯压力和搅拌速率的增加,聚合活性和聚乙烯的黏均分子量均增加,使得聚乙烯片的拉伸强度提高;室温下催化剂催化活性最高,黏均分子量也最大,聚乙烯晶体结构也较完善。用DSC、WAXD、GPC、动态流变仪以及力学性能测试仪对室温下聚合所得聚乙烯进行了分析,表明聚乙烯是支化的线性高分子量聚乙烯,熔体呈假塑性流体特征。乙烯压力和搅拌速率对聚乙烯的晶体结构无影响。     

无标度网络BA模型的物理内涵及其改进模型的比较

建立合适的网络模型有助于理解和研究网络结构和网络的动力学行为.本文考察了复杂网络的BA模型以及它的改进模型,分析比较每个模型的物理内涵及度分布,讨论了网络演化中择优机制的差异可能对其度分布特征产生重要的影响.并在各模型的基础上提出了一个新的更符合实际的改进模型,为复杂网络模型的更深一步探索提供了一个新思路.     

聚对苯二甲酸乙二酯催化剂的研究——Ⅵ 新催化稳定体系所得聚酯的分子量分布

对用两种不同催化体系合成的聚酯切片进行了分子量分布测定(GPC法)。结果表明,现生产采用的催化体系生产的聚酯分子量分布与新催化体系生产的聚酯分子量分布大体相同,这与两种体系所得聚合物纺制纤维的物理机械性能基本相同的结果完全相符。另外,对用新催化体系所合成聚酯切片出料过程中的头、中、尾部料进行了GPC分析。分析指出,头部料分布较宽,高分子量尾端表征值较大,而中、尾部料分布较窄,且峰值向低分子量部分偏移,但低分子量部分並未增加。文中对此结果进行了分析。     

几种高分子絮凝剂的脱色性能比较

本文比较了3种高分子絮凝剂对5种阴离子模拟染料废水的脱色效果,考察了絮凝剂种类、用量、染料分子结构和分子量等因素对脱色率的影响.实验结果表明有机絮凝剂P(AM-DMC)的脱色效果优于无机絮凝剂PAC和PFS,但最佳用量范围比PAC和PFS窄;与P(AM-DMC)相比,染料分子结构和分子量对PAC和PFS的脱色率影响更大.     

薄膜抽提法测定顺丁胶分子量分布

高分子物质都是由很多不同分子量的同系物组成的混合物。巨合物性能的好坏不但与平均分子量的大小有关,而且也与分子量分布有关。分子量分布对高分子的加工性能的影响尤为显著。为了正确而又迅速的测定高分子的分子量分布曾作了种种努力。浊度法、沉淀色谱法、柱淋洗法、沉降速度法均能适用,但这些方法,或者需要特殊的仪器设备,或者费时太长。     

反应条件对聚芳砜结构和性能的影响

用付氏反应合成聚芳砜,存在着邻位、对位的竞争。这种竞争直接影响聚合物的结构和性能。本文初步研究了聚合条件对聚芳砜<200>的结构和性能的影响。结果表明,在三氯化铁-硝基苯的催化剂-溶剂体系下,反应温度和催化剂浓度对产物的分散性、支化种度以及结晶性能都有很大影响,从而影响聚合物的耐热性及加工性能。关于单体种类对于合成含有联苯键节的聚劳砜的结构和性能的影响,本文也作了初步报导。     

阴离子型高分子乳化剂对醋丙乳液性能的影响

为了进一步研究聚(醋酸乙烯酯—丙烯酸酯)乳液作为胶黏剂的粘结性能和抗水性能,采用两步法溶液聚合制备丙烯酸及甲基丙烯酸共聚物P(AA-MAA),考察引发剂总用量对P(AA-MAA)粘度与粘均分子量的影响,以及粘度与粘均分子量的关系。同时将P(AA-MAA)作为阴离子型高分子乳化剂制备醋丙乳液,考察不同粘均分子量及用量的P(AA-MAA)对醋丙乳液粒径及粘结强度的影响并与传统醋丙乳液进行性能对比。结果表明:阴离子型高分子乳化剂P(AA-MAA)其粘度与粘均分子量成正比,二者的关系为Mη=8.378·e~(-4)·η+7.846,R=0.978;其在醋丙乳液内的最佳条件是:粘均分子量1.49×10~5,总用量为5.8份。此时醋丙乳液的初粘性及180°剥离强度达到平衡点,相比传统使用聚乙烯醇制备的醋丙乳液,其粘结强度与抗水性均有很大幅度的提高。