含双二苯基膦戊烷铜(Ⅰ)配合物的合成与性质

室温,氮气氛下,铜（Ⅱ）盐和双二苯基膦戊烷（ｄｐｐｐ５）在溶液中通过还原取代反应合成了８种铜（Ⅰ）配合物（１．［Ｃｕ（ｄｐｐｐ５）］２（ＢＦ４）２,２．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）２（Ｃ８Ｈ３Ｏ２ＳＦ３）２］,３．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣＣｌ３ＣＯＯ）２,４．［ＣｕＢｒ（ｄｐｐｐ５）］２,５．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）Ｃｌ２］,６．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣＨ３ＣＯＯ）２,７．［Ｃｕ（ｄｐｐｐ５）（ＮＯ３）］,８．［Ｃｕ２（ｄｐｐｐ５）３］（ＣｌＯ４）２）。通过元素分析、红外光谱、热重、摩尔电导测定对其进行表征,表明这是一种行之有效的有机膦配合物的合成方法。     

含氧和氮的四氯化钛络合物催化双环戊二烯开环移位聚合反应的研究

报道了ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ８Ｏ］（１）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ８Ｈ１１Ｎ］（２）;ＴｉＣｌ４·２［Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ２］（３）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ７Ｎ］（４）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ５Ｈ５Ｎ］（５）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ４Ｈ８Ｏ２］（６）催化双环戊二烯开环移位聚合反应并对６个影响因素进行了讨论,由此得到了优化的反应条件。     

P_2O_5－PbO－Bi_2O_3系统两种不同类型玻璃的结构差异

通过传统熔体冷却方法考察了Ｐ２Ｏ５－ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３系统的玻璃形成，利用Ｘ射线衍射分析、红外光谱和拉曼光谱考察了该系统两种不同类型玻璃的结构差异．结果表明，Ｐ２Ｏ５－ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３系统存在两个玻璃形成区；在低Ｐ２Ｏ５区（＜４６％，摩尔分数）形成的玻璃中，存在不含Ｐ＝Ｏ双键且Ａ１（σ１）被激活的［ＰＯ４］四面体；在高Ｐ２Ｏ５区（＞５０％，摩尔分数）形成的玻璃中存在聚磷酸盐型［ＰＯ４］阴离子团，这些阴离子团通过Ｐｂ２＋，Ｂｉ３＋联接而形成层状玻璃结构．     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

双核镉(Ⅱ)原子多氮穴合物的合成与晶体结构研究

报道了以三（３－胺基丙基）胺（ｔｒｐｎ）在Ｃｄ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ存在下，分别与２，６－二甲醛基－４－甲苯酚（ｄｍｐ）及２，６－二甲醛基－４－溴苯酚（ｄｂｐ）的钠盐发生［２＋２］和［２＋３］的希夫碱缩合反应，合成了两个新的双核镉（Ⅱ）多氮穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］ＣｌＯ４和［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］·２ＣｌＯ４·０．５ＣＨ３ＯＨ．晶体结构表明：穴合物中两个镉（Ⅱ）原子均处于相似的环境，每个镉（Ⅱ）原子的配位数均为７（Ｎ４Ｏ３），处于变形十面体的中心，穴合物［Ｃｄ２Ｌ１］＋中的两个镉（Ⅱ）通过三个酚氧原子为桥；穴合物［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋中的两个镉（Ⅱ）则是通过二个酚氧原子和外加一个参与配位的水分子为桥连接起来．并进一步比较了［Ｃｄ２Ｌ１］，［Ｃｄ２Ｌ２（Ｈ２Ｏ）］２＋及另两个相似的镉（Ⅱ）双核穴合物［Ｃｄ２Ｌ３］＋，［Ｃｄ２Ｌ４］＋的稳定性大小．     

新型品成色剂1H—吡唑并[5,1C][1,2,4]三唑的合成

从易得的原料出发，采用合理的步骤，合成出２种新型品成色剂３－苯基－６－甲基１Ｈ－吡唑并［５，１－Ｃ］［１，２，４］三唑（Ⅲ）和３－十五烷基－６－甲基－１Ｈ－吡唑并［５，１－Ｃ］［１，２，４］三唑（Ⅳ）。试验了Ⅱ与硫酰氯的反应，得到预期的７－氯衍生物（７－Ｃｌ－Ⅱ）。     

用强碱性阴离子交换树脂从碳酸盐溶液中回收铀的研究 2.U(Ⅵ)在溶液相与树脂相的化学状态

在过量碳酸盐存在的Ｕ（Ⅵ）溶液中,Ｕ（Ⅵ）的化学状态与溶液的ｐＨ值有关,当ｐＨ＞８时,Ｕ（Ⅵ）以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］４－离子存在．吸附于树脂相的Ｕ（Ⅵ）的化学状态也与供吸附的料液的ｐＨ值有关,当ｐＨ＞９时,Ｕ（Ⅵ）才完全以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］４－吸附于树脂相．当ｐＨ在６．５～８．０范围时,Ｕ（Ⅵ）在溶液中还可能以［ＵＯ２（ＣＯ３）２］２－或Ｈｎ［ＵＯ２（ＣＯ３）３］ｎ－４形式存在,而Ｕ（Ⅵ）以［ＵＯ２（ＣＯ３）２］２－形式吸附于树脂相的可能性很小,它主要以Ｕ２Ｏ２－７的形式吸附于树脂相．     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外—可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为Ｃ６Ｈ５－ｎＸｎ（Ｘ＝Ｈ，４Ｂｒ４ＳＯ３Ｈ，４ＯＣＨ３，２，４（ＮＯ２）２和２，４（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化的Ｘｎ（２ＯＨ）Ｃ６Ｈ４－ｎＣＨ＝Ｎ－Ｆｃ［Ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ２，３ＮＯ２５Ｂｒ，３，５（ＮＯ２）２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

3[3‘（4“—吡啶基）—4’—苯基—1,2,4,—三唑—5‘—硫亚甲基]—…

在氢氧化钾中，处理３（４＇－吡啶基）－４－苯基－１，２，４－三唑－５－硫乙酰肼６和二硫化碳，接着肼解得到３［３＇（４＂－吡啶基）－４＇苯基－１，２，４－三唑－５＇－硫亚甲基］－４－氨基－１，２，４－三唑－５－硫醇，同时还制备了另一个化合物２［３＇（４＂－吡啶基）－４＇－苯基－１，２，４－三唑－５＇－硫亚甲基］－１，３，４－恶二唑－５－硫醇。文中还讨论了不同化合物生成的机制。     

用强碱性阴离子交换树脂从碳酸盐溶液中回收铀的研究：2.U（ …

在过量羰酸盐存在的Ｕ（Ⅵ）溶液中,Ｕ（Ⅵ）的化学状态与溶液的ｐＨ值有关,当ｐＨ〉８时,Ｕ（Ⅵ）以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］＾４－离子存在。吸附于树脂相的Ｕ（Ⅵ）的化学状态与与供吸附的料液的ｐＨ值有关,当ｐＨ〉９时,Ｕ（Ⅵ）才完全以［ＵＯ２（ＣＯ３）３］＾４－吸附于树脂相。当ｐＨ在６．５￣８．０范围时,Ｕ（Ⅵ）在溶液中还可能以［ＵＯ２（ＣＯ３）２］＾２－或Ｈｎ［ＵＯ２（ＣＯ３）３］＾ｎ－４形式存在,而Ｕ     

Nd（Ⅲ）—NTA,Nd（Ⅲ）—EDTA与酸性偶氮染料的混配络合物稳定性

用分光光度法研究了氨三乙酸合钕（Ⅲ）与４－［（８－羟基－５－喹啉）偶氮］苯磺酸、邻－［（５－羟基－３－甲基－１－对苯磺酸基－４－吡唑基）偶氮］苯甲酸及乙二胺四乙酸合钕（Ⅲ）与２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮］苯甲酸的混配络合物的加合平衡，测得了它们的平衡常数。     

混合金属,四面体型RuCo3羰基簇合物的取代研究

簇合物ＮＥｔ４ＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２［１］分别与配体三苯基膦和二苯基膦反应，得到双取代产物ＮＥｔ４Ｃｏ３（ＣＯ）１０（ＰＰｈ３）２《３》和ＮＥｔ４Ｃｏ３（ＣＯ）１０（ＰＰｈ２Ｈ）２［５］。双取代产物进一步质子化，则得到具有相应结构的中性簇合物ＨＲｕＣｏ（ＣＯ）１０（ＰＰｈ３）２［４Ａ］和ＨＲｕＣｏ（ＣＯ）１０（ＰＰｈ２Ｈ）２。它们的结构通过元素分析，红外，＾１ＨＮＲＭ．＾３１ＰＮＭＲ的关反应确认。     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外－可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为＿６Ｈ＿（５＿ａ＿ｘ＿ａ（ｘ＝Ｈ，４　Ｂｒ，４ＳＯ＿３Ｈ，４ＯＣＨ＿３，２，４（ＮＯ＿２）＿２）和２，４（ＮＯ＿２）＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化合物ｘ＿ｎ（２ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿（４－ｎ）。ＣＨ＝Ｎ—Ｆｃ［ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ＿２，５ＮＯ：５Ｂｒ３，５（ＮＯ＿２）＿２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

3─〔(4’─羧基)─2’─喹啉基〕酚酮的合成及溴代和偶联反应

本文报道了ＰＦＩＴＺＩＮＧＥＲ喹啉合成法在■酚酮领域中的首次应用。３─乙酰基■酚酮１在氢氧化钾存在下与靛红反应，得到了喹啉基取代的酚酮化合物３－［（４’─羧基）─２’─喹啉基］■酚酮２；化合物２的溴化反应得到双溴代产物５，７─二溴─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮３；化合物２的偶联反应得到５位偶联产物５─苯偶氮基─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮４。化合物２，３，４为尚未见文献报道的新化合物，它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析予以证实。     

硅酸盐玻璃相分子网络聚合结构的研究

采用电子探针、拉曼探针和高温高压试验等手段对Al2O3－SiO2二元系和Na2O-K2O-Al2O3-SiO2四元系玻璃相的成分、网络结构、断键程度等进行了系统研究并获得下列结论：1．无论是地质体玻璃相还是工业硅酸盐玻璃相,其分子网络结构都是由单体［SiO4］、二聚体［Si2O7］、链［SiO3］、层［SiO5］、架［Si4O9］和纯架状伯［SiO2］6种网络结构类型所组成。2．对玻璃相分子网络结构的研究有助于重溯天然岩浆结晶和演化的物理化学历史,对研究矿藏的生成条件和提高工业硅酸盐材料的性能,具有重要的意义。     

羧酸桥联双核铜配合物的合成与表征

本文以金属铜粉为起始原料,利用氧化加成反应,合成了６个新的羧酸桥联双核铜配合物：［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２Ｌ］２［Ｌ＝２—氨基吡啶（１）,２—甲基吡啶（２）,２,４,６—三甲基吡啶（３）,三苯基氧化膦（４）,喹啉（６）］和配合物（５）［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）］（ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）,通过元素分析、磁化率、红外光谱、分子量测定、电导测定对配合物进行了表征,并经四圆衍射方法测定了配合物４的晶体结构．     

环戊二烯基二羰基铁碘化合物与相应铁负离子反应的再探讨

硅基取代环戊二烯基二羰基铁负离子［η＾５－ＲＣ５Ｈ４Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ｒ＝ＳｉＭｅ３，Ｉ；Ｓｉ２Ｍｅ５，Ⅱ）与铁碘化合物（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ反应，除得到新的Ｆｅ－Ｆｅ化合物外，还分离到另两种母体Ｆｅ－Ｆｅ化合物；桥连化合物（η＾５，η＾５－Ｃ５Ｈ４ＳｉＭ３２ＯＳｉＭｅ２Ｃ５Ｈ４）［Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ］２（６）与铁负离子［η＾５－Ｃ５Ｈ５Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ⅲ）的反应，仅分离到各     

3［（4‘—羟基）—2’—喹啉基］zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报道了Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基ｚｈｕｏ酚酮（Ⅰ）在氯氧化钾存在下与靛红反应,得到了喹啉基取代的ｚｈｕｏ酚酮化合物３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅱ）;化合物Ⅱ的溴化反应得到双代产物５,７－二溴－３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅲ）;化合物Ⅱ的偶氮偶联反应得到５位偶氮偶联产物５－苯偶氮基－３－［（４’－羟基）－２’－     

(Bu_4N)_2Mo(mnt)_3的晶体结构

（Ｂｕ４Ｎ）２ＭＯ（ｍｎｔ）３系针状墨绿色晶体，晶胞参数，ａ＝１０．２０８（６）Ａ；ｂ＝１５．８４１（５）Ａ；ｃ＝１８．００３（３）Ａ；α＝８６．６７（２）°；β＝８４．２０（４）°γ＝１０７．７４（４）°，空间群Ｃ＇ｉ－ＰＴ；Ｚ＝２；ρｏｂｓ＝１、２１８，ρｃαｌｃ＝１．２１０克／厘米３．在四园衍射仅上收录 Ⅰ≥１σ（Ⅰ）独立衍射点３０３５个，晶体结构由三维Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ函致和电子密度函数解出，经全矩阵最小二乘法精修，偏离因子Ｒ＝０．０８７．结构分析结果表明，晶体结构由Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ２］２－３和［Ｎ（Ｃ４Ｈ９）］４＋构成。阴离子Ｍｏ［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－３是由三个配位体［Ｓ２Ｃ２（ＣＮ）２］２－中的二个Ｓ原子与Ｍｏ原子螯合，基本上成三棱柱方式配位．     

1—[5—（3—吡啶）—四唑—2—乙酰基]—4—芳基氨基硫脲及…

本文测定１－［５－（３－吡啶）－四唑－２－乙酰基］－４－芳基氨基硫脲及３－［５－（３－吡啶）－四唑－２－亚甲基］－４－芳基－１，２，４－三唑－５－硫酮等六种化合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ谱。各种＾１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移，根据取代基效应，讯号强度以及同模型化合物化学位移对照而确认其归属。