不对称催化环氧化研究进展

综述了近年来Ti（O-i—Pr）4-DET催化体系、手性Salen催化体系、手性酮催化体系和负载手性催化体系等在不对称催化环氧化应用中的研究进展，并对其催化环氧化的特点进行了比较和讨论。Sharpless催化体系具有操作简单、催化剂价廉易得、对映体选择性高的优点；Jacobsen催化剂对双键环氧化有一定通用性，合成相对简单；手性酮催化剂能有效减少重金属污染；负载型催化剂具有催化剂易于回收、产物易于提纯等优点。     

非官能化烯烃的不对称环氧化研究进展

详细综述了手性催化剂催化的不对称环氧化研究最新进展情况,按照手性催化剂的类型分3部分进行了介绍。     

D - 甘露醇衍生的新型手性配体的合成及其在不对称催化环氧化反应中的应用

合成了手性配体1,2,5,6-O-二异丙基-D-甘露醇(III)以及1,3,4,6-O-二亚苄基-D-甘露醇(IV)及其衍生物并对起结构进行了表征,其中1,3,4,6-O-对氯二亚苄基-D-甘露醇(V),1,3,4,6-O-对甲基二亚苄基-D-甘露醇(VI)属于新化合物未见有文献报道.4种新型的手性二醇应用于查尔酮的不对称环氧化均显示了较高的催化活性(97.4%-100%conv.)和中等或偏低的对映选择性(14%-31.7?).     

不对称合成的研究与发展

不对称合成是当前有机化学研究的热点和前沿．本文简要综述有机不对称合成在医药、材科等领域的研究应用及近年来催化不对称合成的发展．     

手性相转移催化不对称烃基化反应

该文介绍了目前普遍使用的手性季胺盐、手性冠醚等手性相转移催化剂及聚合物支载的手性相转移催化剂，综述了近几年国内外手性相转移催化不对称烃基化反应的最新进展，并介绍了催化剂、温度、溶剂、浓度和磁场等因素对该类烃基化反应的化学产率、光学产率的影响．     

手性二级胺催化的不对称串联反应研究进展

有机催化的不对称串联反应是快速构建复杂分子的重要的方法之一：利用简单易得的原料,在温和的反应条件下,经过简单的操作,高选择性地构建结构复杂的有机分子。近年来,使用手性二级胺催化的不对称串联反应取得了显著的进展,已经成为有机催化领域的一个研究热点。根据手性二级胺催化剂活化模式的不同,从亚胺～烯胺和烯胺一亚胺两种活化模式,对手性二级胺催化的不对称串联反应进行了综述,介绍了该领域最新研究进展。     

手性的控制：不对称有机催化——2021年诺贝尔化学奖成果简析

 2021年诺贝尔化学奖授予德国化学家Benjamin List和苏格兰裔美英籍化学家David MacMillan，以表彰他们在不对称有机催化领域的贡献。介绍了该诺奖工作的源头创新点和背景。阐述了手性化学、手性催化剂和不对称有机催化，及其对手性的控制。概括了有机催化和催化剂的类别。介绍了中国科学家和华人科学家在有机不对称催化领域的重要贡献，并对该领域的发展、研究现状和未来进行了展望。     

手性香料的不对称催化合成研究进展

手性香料已在化妆品、食品和医药等中得到了广泛的应用。由于人的嗅觉和味觉受体是由手性分子构成,不同对映异构体香料其香气存在差异。因此,为了避免手性香料"无效"异构体带来的潜在风险,以及降低香料的使用量,减少废物排放和保护环境,发展手性香料高效异构体的不对称合成方法显得尤为重要。随着不对称催化合成技术发展,其在手性香料高效异构体的合成上也得到了越来越多的应用。本文以L-薄荷醇、二氢茉莉酮酸甲酯、麝香酮、玫瑰醚等手性香料为例介绍手性香料的不对称催化合成研究进展。     

马普学会煤化所Benjamin List教授访谈：有机不对称催化

同人类可以分为左撇子和右撇子一样,化合物也有左手性和右手性之分。对于人类来讲,左右手的优势可能仅体现于棒球比赛中的几个站位上,而对于手性分子来说,它们与其镜像就如同左手与右手,例如我们所知的糖、氨基酸或者一些药物,同一化合物与其镜像分子的功能可能有天壤之别。就药品而言,一种可以治疗头痛的药物其镜像化合物可能就是毒药。因此,单一手性化合物的合成是制药业的重要工作。     

手性金属试剂催化的不对称合成及其工业应用

研究报告了不同类型的不对称催化反应,介绍了它们在医药、农药、香精、食品添加剂等方面的实际应用。     

制备不对称有机合成催化剂配体的金属有机化合物

以实例介绍了金属镁和锂有机化合物在制备不对称有机合成催化剂配体的一般方法和应用.说明了这两类金属有机化合物发生反应的化学基础是碳负离子反应,并且金属离子发生金属化反应是取代有机化合物中的活泼氢原子,由此性质提出了在制备这类化合物时需要的特殊条件,希望能在制备不对称有机化学反应催化剂时作为一种可以考虑的方法.     

Recent Advances in Catalytic Asymmetric Synthesis

The rapid development in the genomics and proteomics research has brought about an unprecedented number of potential new drug targets, which translates into an ever-increasing need to rapidly assemble highly pure small molecules （MRS850） with an increased structural complexity ＇to identify a small molecule partner for every gene product＇. Simultaneously, our increasing awareness of environmental aspects of synthesis places a nearly orthogonal set of requirements for the kinds of syntheses admissible in the future which can be expressed as a rule of 6S＇ s： selectivity and speed of the syntheses;     

不对称催化氢化反应研究

不对称催化氢化反应具有完美的原子经济性和清洁高效等特点,是最受青睐的不对称合成方法之一。虽然人们已经发展了很多用于不对称催化氢化的催化剂,但是这些催化剂往往存在稳定性差、活性低、底物适用范围窄、反应条件苛刻等问题,真正高效的手性催化剂很少。通过系统深入的研究,发展了30多个用于不对称氢化反应的原创性手性螺环催化剂,实现了潜手性酮、α-取代羰基化合物、不饱和羧酸、非保护烯胺等4大类20多种不对称氢化反应,反应的活性和对映选择性处于目前的最好水平,其中部分反应已经被用于手性药物及其中间体的生产,在国内外产生了重要影响。     

不对称催化亲电氟化反应研究进展

在有机氟化学领域中,α-氟代羰基化合物具有特异的生物活性,在有机合成中也可以作为合成砌块,其合成方法学的研究是目前研究的热点和难点之一.不对称亲电氟代反应是直接构建α-氟代羰基骨架的有效方法,主要用到的催化剂包括钌、铜、钪为催化中心的金属催化剂和奎宁、手性有机磷酸为主的有机小分子催化剂.介绍了最近催化对映体选择性亲电氟化反应领域研究情况.     

过氧化氢异丙苯环氧化丙烯的催化工艺

以有机钼醇化合物为催化剂,叔丁醇为溶剂,研究了过氧化氢异丙苯（CHP）氧化丙烯制环氧丙烷（PO＿的反应,考察了反应条件对氧化性能的影响,结果表明,每毫升催化剂含酸量低于150mg KOH的催化剂性能基本相同,合成的催化剂具有较强的酸性,可分解过氧化氢异丙苯,在反应混合物中加入碱性物质,可阻过氧化氢异丙苯的分解,溶剂对丙烯环氧化性能有较大的影响,以钼／1,2－丙二醇化合物为催化剂,叔丁醇为溶剂,反应温度95－105度, 时间2h-3h,压力0.5MPa-0.7MPa,过氧化氢异丙苯的转化率为34．2％,环氧丙烷的选择性为64．0％。     

天门冬氨酸分子手性转变机理及水分子和羟自由基的催化作用

采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,研究了单体天门冬氨酸分子手性转变机理及水分子和羟自由基对氢迁移反应的催化作用.反应通道研究发现:天门冬氨酸手性转变有a,b,c和d 4个反应通道.a是手性C上的H以氨基N为桥,转移到手性C另一侧;b是手性C上的H顺次以羰基O和氨基N为桥,转移到手性碳另一侧;c是手性C上的H只以羰基O为桥,转移到手性碳另一侧;d是羧基内H迁移后,手性C上的H再以羰基O为桥,转移到手性碳另一侧.势能面计算表明:a通道是优势反应通道,最高能垒为258.2 kJ·mol~(-1),来自手性C上的H向氨基N转移的过渡态;2个水分子构成的链使该能垒降为117.1 kJ·mol~(-1),水分子和羟自由基构成的链使该能垒降为98.6 kJ·mol~(-1).     

Titanium Iodies Mediated Intriguing Transformation of Organic Molecules

1 Results Titanium iodides have been found to be good reagents for iodination,reductive formation of enolates,pinacol coupling,and so on.Following new reactions will be discussed:(1) Iodination: Titanium(Ⅳ) iodide is a good iodination reagent for olefins and acetylenes.Simple olefins are iodotitanated with titanium (Ⅳ) iodide to give,after quenching with water,iodoalkanes in moderate to good yields.Phenylacetylene gives α-iodostyrene,whereas 2,2-diiodoalkanes are major products from 1-alkynes when they...