紫外光降解水中磷酰基乙酸的特性研究

采用紫外光降解水中磷酰基乙酸,研究了光源、磷酰基乙酸初始浓度、溶液初始pH值以及不同形态氮对磷酰基乙酸光降解的影响。结果表明,紫外光照射下磷酰基乙酸发生直接光解和·OH,~1O_2参与的自敏化光解。紫外光辐射强度的增加有助于磷酰基乙酸的去除,1 000 W高压汞灯照射150min后,0.1mmol/L磷酰基乙酸溶液完全降解,降解速率为0.016 5min~(-1),光解半衰期为42min.随着初始浓度和溶液初始pH值升高,磷酰基乙酸的降解速率呈现下降趋势,NH_4~+,NO_3~-均对磷酰基乙酸光解有抑制作用。     

肉桂酰氧基苯基卟啉及钴配合物的合成及其光催化性质

合成了四－对（肉桂酰氧基）苯基卟啉及其钴配合物,以ＣｏＴＣＣＯＰＰ）,以ＣｏＴＣＣＯＰＰ为催化剂对芳香醛的光催化氧化行为进行了研究,探讨了底物效应,光催化剂的取代基效应、光源效应其反应机理。     

卟啉及过渡金属卟啉的电化学性质

利用循环伏安法研究了两种中位具有不同取代基的卟啉和它们过渡金属配合物在DMF溶液中以四丁基高氯酸胺（TBAP）为电介质的电化学性质， 取代基的吸电子能力越强， 卟啉越容易被还原. 不同金属离子均使卟啉的氧化还原反应向负值移动， 其中Zn负移最大.     

羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性（Ⅰ）──溶剂种类对均一性的影响

利用电位滴定法测定不同溶剂中生成的羧甲基纤维素（ＣＭＣ）完全酶降解和酸水解后的还原端基数，计算出反映ＣＭＣ一条分子链上取代基均一性的参数，如取代及未取代葡萄糖单元（ＡＧＵ）的长度、单取代及双取代百分数等；研究这些ＣＭＣ的酸解程度随时间的变化，考察溶剂种类对ＣＭＣ取代基分布的影响．结果表明：用二甲亚砜作溶剂，反应效果最好；二氧六环、丙酮、异丙醇及叔丁醇的效果也佳，生成的ＣＭＣ取代基分布较均匀，耐酸性较强；甲醇和乙醇中生成的ＣＭＣ取代基分布均一性很差．     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外－可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为＿６Ｈ＿（５＿ａ＿ｘ＿ａ（ｘ＝Ｈ，４　Ｂｒ，４ＳＯ＿３Ｈ，４ＯＣＨ＿３，２，４（ＮＯ＿２）＿２）和２，４（ＮＯ＿２）＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化合物ｘ＿ｎ（２ＯＨ）Ｃ＿６Ｈ＿（４－ｎ）。ＣＨ＝Ｎ—Ｆｃ［ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ＿２，５ＮＯ：５Ｂｒ３，５（ＮＯ＿２）＿２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

芳基次磺酰氯与β-二酮型化合物的反应动力学研究

测定了各种对位取代的苯次磺酰氯（Ｒ —Ｓ—Ｃ１）与β－二酮型化合物的 反应速度．其总反应是对两者均为一级的二级反应．反应速度随对位取代基放电子能力 及β－二酮型化合物中烯醇结构含量的增加而增加．动力学数据符合假定环硫 离子 作为过渡伏态的机理。证实Ｒ—＜Ｏ＞—Ｓ—Ｃ１和β－二酮型化合物的反应不是一 个取代反应，而是与β－二酮化合物的烯醇结构的加成为反应决定步骤的双分子反 应．     

~（13）CNMR谱分析苯衍生物的亲电取代反应

~（１３）ＣＮＭＲ谱分析苯衍生物的亲电取代反应柴明辉（安徽大学化学系合肥２３００３９）摘要＊用１３ＣＮＭＲ谱对单取代苯和多取代苯的衍生物的亲电取代反应进行分析，得到取代基对苯环上碳原子１３Ｃ化学位移的影响与有机定性理论中取代基对亲电取代反应的定位效应?..     

二环己基二苯并—19—冠—6合成及催化性能

本文叙述了一种冠醚化合物二环己基二苯并－１８－冠－６的合成，研究它在亲核取代反应中的催化知性。由３，４－二羟基环己基苯与βββ＇－二氯乙醚直接关环合成二环己基二苯并－１８－冠－６，将这种冠醚化合物作为催化剂，对ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯ）的亲核取代反应进行了相转移催化试验。结果表明，在ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应，吐环己基二苯并－１８－冠－６的催化     

二环己基二苯并-18-冠-6合成及催化性能

本文叙述一种冠醚化合物二环已基二苯并─１８─冠─６的合成，研究它在亲核取代反应中的催化活性。由３，４一二羟基环己基苯与β，β＇一二氯乙醚直接关环合成二环已基二苯并─１８─冠─６，将这种冠醚化合物作为催化剂，对ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应进行了相转移催化试验。结果表明，在ｎ－Ｃ８Ｈ１７，Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应中，二环已基二苯并─１８─冠─６的催化效率优于二苯并─１８─冠。６。由此证实：在亲核取代反应中，二环己基二苯并─１８─冠─６有．良好的催化活性。     

取代基对分子线电子性质的影响

采用Gaussian98量子化学软件中的AM1方法，分别计算不同取代基下分子线的电子结构。通过对最低未占有轨道（LUMO）形状的分析，研究了不同取代基对分子线电子性质的影响。结果显示吸电子基可以引起LUMO的定域化，从而对分子线的电子输运产生了影响。     

铁-草酸盐配合物光催化降解对苯二酚的研究

Fe(Ⅲ)-草酸盐配合物在光照条件下,能产生有活性的强氧化剂H2O2和OH自由基以氧化水中的有机化合物.研究了在高压汞灯(λ≥300nm)照射下,对苯二酚在Fe(Ⅲ)-草酸盐配合物体系中的光催化降解.结果表明:溶液pH值、对苯二酚初始浓度、铁与草酸盐浓度比和光照强度均对降解结果产生影响.在pH=4.0,Fe(Ⅲ)溶液浓度为10.0μmol/L,草酸盐浓度为100.0μmol/L的实验条件下,10.0mg/L的对苯二酚的降解率为99.0%.     

戊唑醇在水中光解特性研究

以氙灯为人工光源,研究戊唑醇在水中的光化学降解速率。结果表明,戊唑醇在氙灯下的光降解符合化学反应一级动力学方程。试验期间光照度为3 720~4 300 lux,紫外强度59.8~62.4μw/cm2,试验在25±2℃恒温条件下进行。通过试验测得戊唑醇的光解半衰期为29.1 h。     

TiO_2光催化降解酸性蓝染料溶液的研究

利用溶胶-凝胶法在玻璃纤维表面涂覆TiO2在紫外灯管或太阳光的照射下处理染料溶液,使染料分子降解.研究结果表明,采用该方法可以达到较好的降解效果,在溶液中添加Fe3 电子掩蔽剂或在TiO2中掺杂Y2O3,均能显著地促进光催化反应.     

三种环状石油烃光化学降解规律的研究

研究石油中3种常见组分四氢萘、 乙苯和十氢萘在人工光源以及太阳光照射下光化学降解的可行性. 结果表明, 在波长小于290 nm的紫外光照射下, 四氢萘、 乙苯和十氢萘均可以发生直接光解; 而在ZnO, TiO₂以及Fenton试 剂存在的条件下, 上述物质可在波长大于290 nm的光的作用下发生间接光解.     

新型Ag2WO4光催化剂的合成及其催化性能研究

采用水热合成法,以硝酸银和钨酸钠为起始原料,成功制备了Ag2WO4光催化剂。借助X射线衍射（XRD）、紫外光谱（uV—Vis）等测试技术对样品相组成和吸收特性进行表征。同时考察了Ag2WO4光催化剂对甲基橙溶液的光催化降解活性,研究了光照时间对甲基橙溶液降解率的影响。XRD分析结果表明,所得样品为单聚体的Ag2WO4,属于四方晶系,空间群为Pn2n,且样品的纯度较高。吸收光谱表明在200nm～400nm波长范围内有较强的吸收。A勘WO。对甲基橙溶液具有较好的光催化活性,且光源对活性影响显著。     

Halocarbons produced by natural oxidation processes during degradation of organic matter

Volatile halogenated organic compounds (VHOC) play an important role in atmospheric chemical processes-contributing, for example, to stratospheric ozone depletion. For anthropogenic VHOC whose sources are well known, the global atmospheric input can be estimated from industrial production data. Halogenated compounds of natural origin can also contribute significantly to the levels of VHOC in the atmosphere. The oceans have been implicated as one of the main natural sources, where organisms such as macroalgae and microalgae can release large quantities of VHOC to the atmosphere. Some terrestrial sources have also been identified, such as wood-rotting fungi, biomass burning and volcanic emissions. Here we report the identification of a different terrestrial source of naturally occurring VHOC. We find that, in soils and sediments, halide ions can be alkylated during the oxidation of organic matter by an electron acceptor such as Fe(III): sunlight or microbial mediation are not required for these reactions. When the available halide ion is chloride, the reaction products are CH3Cl, C2H5Cl, C3H7Cl and C4H9Cl. (The corresponding alkyl bromides or alkyl iodides are produced when bromide or iodide are present.) Such abiotic processes could make a significant contribution to the budget of the important atmospheric compounds CH3Cl, CH3Br and CH3I.     

苯二氮类药物地西泮的水相光解转化机制

模拟紫外光解和太阳光解水相中典型苯二氮?类镇静催眠药物地西泮，对其去除效率、转化产物及毒性进行了实验研究. 地西泮可以被紫外光（波长254 nm）有效去除，其紫外光解的光量子产率为2.32(0.17)10-3 mol/Einstein. 地西泮对模拟太阳光解（波长300~400 nm）具有较强的稳定性，在90 min光照时间内无任何降解. 采用高分辨飞行时间质谱监测到65个地西泮紫外光解产物，其中49个紫外光解产物在电喷雾离子化正模式下检出，16个在负模式下检出. 根据产物鉴定的结果和光解反应的特性，地西泮在紫外光解作用下可能会发生8种转化途径，反应机制主要包括羟基取代反应、水解反应、脱甲基反应、脱苯基反应、七元杂环开环反应以及环化反应. 通过计算毒理学模型预测，生成的主要紫外光解产物对鱼、水蚤和绿藻的水生生物毒性增加.     

响应面法研究水体中溶解性组分对双酚A光解的复合影响

在紫外光照射条件下,以双酚A(BPA)为模型化合物,采用响应面法(Response Surface Methodology,RSM)研究水环境中代表性可溶组分(腐殖酸(Humic acid,HA)、Fe3+、NO- 3 和Cl-)对BPA光解的复合影响。结果表明,HA、Fe3+是影响BPA光降解的显著因素,其次是NO- 3和Cl-。HA、NO- 3和Cl-对BPA的光解起抑制作用,而Fe3+为促进作用(P < 0.05)。这些代表性可溶性组分共存于水体中时表现出交互作用。作为显著性因素,Fe3+分别与Cl-或HA复合时抑制BPA的光解,HA-Cl-以及HA-NO- 3共存时则表现为促进作用。作为非显著性因素,NO- 3和Fe3+以及NO- 3和Cl-之间显示出拮抗作用。自由基猝灭实验证明,作为最重要的影响因素,HA对BPA光解的影响主要是通过其激发三重态进行的。利用天然水样得到的模型预测值和实验值之间显示较好的一致性,表明该模型可用于估算BPA在所用天然水样中的光解,但也有一定的局限性。     

2-磺酸钠蒽醌水溶液新颖瞬态产物时间分辨研究

采用纳秒级激光光解动态吸收光谱装置研究了 2 磺酸钠蒽醌 (AQS)水溶液激光光解行为 ,证实了 310nm的瞬态吸收为 2 磺酸钠蒽醌三重态与水反应生成的新颖加成自由基的特征吸收峰 ,以脉冲辐解方法进行了进一步的确证 ,探讨了该瞬态产物产生的过程及反应的机理 .     

液膜法处理含锌废水的研究

研究了以HS－1和煤油作膜相,D2EHPA为流动载体,1mol／LH2SO4为内水相所组成的乳化液膜处理含锌废水,测定了表面活性剂种类和用量、乳水比、油水比对除锌率的影响,结果表明：当ρ（HS－1）＝0．015g／mL,油水比为4：3,乳水比为7：30,混合时间为25min时,除锌率可达97％以上。