溶液光谱电化学技术的发展

光谱电化学是一门新兴学科,它将光谱技术和电化学技术相结合,在一个电解池内,可同时获得多种信息,如研究电极过程,电极表面特性,鉴定参与反应的中间体,测量体系的电化学参数等等。已成为电化学界、电分析化学界密切关注的课题。本文对光谱电化学特别是溶液光谱电化学的研究内容、研究方法及其特征作了介绍与评价。     

一种低温现场红外光谱电化学池的制作和表征

介绍一种自主设计的低温现场红外光谱电化学池,可用于常温下(水)体系以及低温下非水(乙腈)体系的光谱电化学实验.利用循环伏安法、现场红外光谱电化学法、循环伏吸法及导数循环伏吸法对该低温电化学池进行相关表征.对苯醌的低温现场红外光谱电化学实验结果表明,该电化学池性能良好,可以用于低温电化学、光谱电化学研究.     

空间分辨电化学研究新方法

简述当前国内外主要的原位（In Situ)空间分辨技术及其在电化学研究中的应用,包括扫描微电极技术、扫描电化学显微镜、扫描探针显微镜、扫描Kelvin探针技术、扫描光电流谱技术、显微激光拉曼光谱技术等,其中扫描微电极技术、扫描电化学显微镜、扫描Kelvin探针技术可直接测定腐蚀电极表面或界面化学不均一性的分布图像,而其它方法则是通过测量表面分子振动光谱、表面隧道电流及光电响应等,进而从分子水平研究腐蚀电极过程。并侧重介绍作用已建立的具有微米空间分辨度的电化学方法,主要有多种形式的扫描微电极技术及阵列电极技术等,并用于研究金属/溶液界面电化学不均一性及局部腐蚀过程。结果表明,空间分辨电化学方法的发展及应用,使得人们对金属表面和金属/溶液界面电化学不均一性,特别是金属局部腐蚀发生、发展过程机理的认训得以深化。     

中性红与CT-DNA的作用机理

脱氧核糖核酸(DNA)是所有生物的基本遗传物质,DNA与识别分子,尤其是与药物分子相互作用的电化学和光谱研究是生物电化学研究中的前沿领域之一 [1].电化学研究可以得到DNA与识别分子相互作用的宏观信息,而光谱研究则有助于从分子水平上理解两者的作用机理.本文用电化学方法,结合傅立叶变换红外光谱和紫外-可见光谱光谱技术首次研究了吩嗪类染料～中性红(NR)与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,讨论了相互作用的机理.     

电化学原位红外光谱的方法和研究进展

研究电化学体系多相界面的精细结构和电化学过程对于发展电化学基础理论、认识电催化反应机理和界面过程,以及指导高效电催化剂的可控构筑具有重要意义.传统电化学方法不具备分子识别能力,局限于对复杂电化学体系的宏观和唯像研究.电化学原位红外光谱将电化学调制和红外光谱方法相结合,利用红外光谱的指纹特征和表面选律实现对电化学反应过程...     

纳米金溶液中表面增强红外研究

基于衰减全反射模式下的表面增强红外,已广泛用于界面吸附的研究.作者报道一种基于外反射模式下的表面增强红外光谱电化学技术.在纳米金溶液中,研究了多巴胺和钴-邻菲罗啉配合物的光谱电化学行为.研究表明,吸附在均匀分散于水溶液中纳米金颗粒的多巴胺和钴-邻菲罗啉配合物分子,能够表现出显著的红外增强现象.这种现象是由于带正电荷的多巴胺和钴-邻菲罗啉配合物由于静电作用吸附至带负电性的纳米金颗粒表面,从而表现出红外吸收增强现象.     

碳纳米碎片-镍修饰电极电化学检测硝苯地平的研究

通过溶胶-凝胶热还原法制备碳纳米碎片-镍(CNF-Ni)复合材料，用于玻碳电极的修饰，构建硝苯地平电化学传感器(CNF-Ni/GCE)。通过扫描电子显微镜、X射线衍射、红外光谱和电化学技术研究CNF-Ni/GCE电极的形貌和催化特性。结果表明：CNF-Ni/GCE修饰电极对硝苯地平具有良好的催化性能。在优化实验条件的基础上，利用差分脉冲伏安技术测定，硝苯地平浓度在4～160μmol/L范围内与其氧化峰电流呈良好的线性关系，检出限为2μmol/L。该方法可用于实际药品中硝苯地平的检测。     

椭圆偏振技术研究铜在酸性NaCl介质中的腐蚀行为

研究了铜在H2SO4溶液以及酸性NaCl介质中的腐蚀行为，现场获得了表征电化学过程的椭圆偏振光谱特征。采用椭圆偏振参量Δ值的变化研究了铜电极在不同介质中的电化学过程，Δ值的大小及其变化规律不仅能反映电极表面的电化学反应过程而且能灵敏地反映出表面膜结构和状态变化的信息。根据椭圆偏振光谱特征并结合循环伏安实验结果初步探讨了铜在酸性NaCl介质中腐蚀的机理。     

二茂铁卟啉化合物的合成及其取代基效应

设计合成含有不同取代基的二茂铁卟啉化合物， 用核磁共振氢谱、 紫外-可见光谱和红外光谱表征其结构， 并讨论取代基效应对二茂铁卟啉的荧光、 电化学、 Raman光谱的影响和变化规律. 实验结果表明：  给电子取代基使卟啉荧光光谱红移， 量子产率增大， 对Raman光谱的苯环振动影响较大； 连接给电子取代基的卟啉更易失去电子而被氧化， 连接吸电子取代基的结果相反. 因此通过改变卟啉周边的取代基可调控二茂铁卟啉的光谱和电化学性能.     

激光拉曼光谱研究电化学界面的新进展

激光拉曼光谱作为研究电级/溶液界面的结构和性能的重要方法,在分子水平不深入研究电化学界面结构、吸附和反应等基础问题并应用于电催化、腐蚀和电镀等领域。从方法学的角度出发,结合探讨检测灵敏度、光谱分辨率、时间分辨率和空间分辨率以及相关的联用技术等方面的问题,综述了近年来拉曼光谱研究电化学界面的主要进展。     

一种多功能薄层光谱电化学池

报道了一种多功能的薄层光谱电化学池设计及其基本表征,该电化学池光窗以内径１５ｍｍ石英管为全方位光窗,下部安装直径１５ｍｍ的玻碳盘工作的电极,上部塞进可旋动的聚四氟乙烯参比电极与之相对构成圆盘形薄层腔,薄层厚度很容易在０．１～１ｍｍ间调节。能进行薄层伏安、长光程现场紫外－可见吸收光谱、现场荧光光谱及电致化学发光的检测,还可以用于对物质进行电位选择性光谱定量测定。该电池结构简单、容易拆卸、江层厚度可调     

用光透薄层电池测定式电极电势和电子转移数

本文介绍了光谱电化学的基本原理。用循环伏安法和薄层光谱电化学技术研究了最近合成的冠醚配会物[Fe(NCS)_3(H_2O)_3](18—C—6)在二甲基亚砜中的阴极还原。测定了n=0.9,E~0′=0.23VvsSCE。推测了溶液中配合物的氧化态和还原态的存在形式。     

表面与界面分析

电化学是研究电和化学反应相互关系的科学。电化学的研究内容应包括两个方面：一是电解质的研究，二是电极的研究，也就是电极和电解质界面上的电化学行为。电化学方法与光学和表面技术的联用，使人们可以研究快速和复杂的电极反应，可提供电极界面上分子的信息。     

紫外－可见光谱电化学概述

概述了国内外紫外－可见光谱电化学技术近三十年来在几个重要研究方向上所取得的进展，其中着重介绍了利用各种紫外－可见光谱电化学方法测定不同反应类型动力学常数的原理公式和主要应用。     

纳米铽乙酰水杨酸稀土荧光探针合成及光谱性质

采用常规方法合成纳米铽乙酰水杨酸荧光探针,通过测量它的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱图谱以及电化学分析来研究它的性质.结果表明,铽稀土配合物具有稳定的化学性质和良好的发光性能.荧光光谱表明铽乙酰水杨酸具有良好的荧光性质,具有作为药物荧光探针的性能应用于时间荧光免疫分析.     

交流阻抗谱中的Kramers—Kronig关系及其应用

对Ｋｒａｍｅｒｓ－Ｋｒｏｎｉｇ关系在电化学体系交流阻抗谱的用性进行了探讨，提出用较少的实验数据进行数值积分的方法，得到较好的结果。并提出Ｋｒａｍｅｒｓ－Ｋｒｏｎｉｇ关系对于电化学体系的各种应用。本方法成功地用于铜缓蚀体系的研究。     

电化学的发展及应用

电化学是研究电与化学反应相互关系的学科,主要通过化学反应来产生电能以及研究电流导致化学变化方面的研究。主要介绍电化学200多年的发展史以及电化学在人类生产与生活中的应用,探讨未来电化学的研究动向。     

四甲基对苯醌电化学还原研究

利用循环伏安法、现场红外光谱电化学、循环伏吸法及导数循环伏吸法研究四甲基对苯醌(TMBQ)在乙腈溶液中的电化学氧化还原过程.结果表明:TMBQ的电化学还原并不是简单的两步单电子还原过程.研究发现,还原过程同时伴随后行化学反应.TMBQ的还原产物在-0.32 V处产生不可逆氧化峰,表明在四甲基对苯醌的电化学还原过程中发生了二聚反应.现场红外光谱电化学进一步证实了二聚体的生成.     

o-BrPETPP修饰电极的电聚合机理研究

采用电化学阻抗方法分别研究了裸玻碳电极和o-BrPETPP修饰电极,实验结果显示：虽然o-BrPETPP是一种无金属卟啉的修饰电极,但是仍然具有明显的催化效果,用拉曼光谱进一步研究和分析了这种o-BrPETPP膜的催化机理.     

钛表面电化学刻蚀及HAP/Ti复合生物材料的研究

电化学沉积法在光滑钛表面上得到的羟基磷灰石涂层存在着不耐载荷，应力作用下结合界面易被破坏的缺陷．本采用电化学刻蚀技术在钛表面形成微观的粗糙结构．然后用电化学方法在粗糙化的钛表面直接沉积纯的羟基磷灰石，并应用XRD．SEM．FTIR漫反射光谱，电化学交流阻抗及拉伸结合力实验等对复合膜层的化学组成、结构及力学性能进行表征．结果表明．钛表面经粗糙化后可改善羟基磷灰石与钛基体之间的界面状况．显提高羟基磷灰石涂层与钛基体的结合力．实验表明，电化学沉积可获得纳米尺度均匀致密的纯羟基磷灰石涂层，有望提高植人体的表面生物活性．