猴子体操

苯是芳香族化合物的基础,又称“天那水”,是有特殊芳香味的无色透明液体,它易挥发,易燃烧,它的蒸气一遇到明火就会爆炸。苯在医药、染料、橡胶、国防(烈性炸药三硝基甲苯,简称TNT)等方面有着广泛的用途。另外,油墨、洗涤剂、杀虫剂、油漆清除剂的制造生产也离不开苯。但是,如果人在短时间内吸入高浓度的苯就会中毒,感觉异常兴奋或摇摆如酒醉,头痛恶心,甚至死亡。尽管苯如此重要,但在当初人们对它的结构和化学性质并不十分了解,许多化学家都绞尽脑汁地对它进行研究探索,提出了多种结构模型,但都不能圆满地解释苯的特性。德国化学家凯库勒就…     

也谈苯的结构与芳香性问题

苯的结构与芳香性是基础有机化学教学中较为重要的内容,但由于有机化学教学时数的限制,多数教材,只作粗略的处理,这对于深入学习有机化学的人来说,不能满足其需要。为此,本文对上述问题作一较详尽的讨论。 长期以来,苯的结构对化学家来说,是一个难解的谜。苯首次来源于煤焦油,从当时的分析数据及分子量测定证明苯的分子式为C_6H_6,而相应的环己烷为C_6H_(12)。苯分子中氢原子数目比环己烷少了六个,是一个高度不饱和化合物,在性质上应与烯烃、快烃差不多。然而,一系列试     

在基础有机化学课中如何讲授共振论

<正>共振论是基础有机化学中的重要理论,它是由美国著名的化学家鲍林(Lpauling)于本世纪三十年代初期提出,由于种种原因它在我国一直被认为是唯心的学说而加以批判,以至于我国学术界并没有接受这种理论,其实它作为一种化学理论能够解释基础有机化学中的许多问题,特别是对苯的结构的解释最为满意.因此笔者认为,在基础有机     

华盛顿大学夏幼南教授访谈：纳米技术宏图展望

十亿分之一米到底有多大?对此,哈佛大学的化学家George Whitesides曾经说过,这取决于人们看问题的角度。对于工程技术人员和材料学家来说,纳米结构是极其微小的,因此在芯片上构造纳米结构需要非常精确的宏观成型技术(macroscopic patterning techniques)。而对于夏幼南这样的化学家来说,一个纳米可以相当大,因为他们已习惯于     

1,3,5-苯三氧乙酸的合成及其对小麦胚芽鞘生长的影响

芳氧基乙酸及其酯和酰胺等衍生物对植物具有很强的生理活性.在农业生产上有广泛的应用,例如用作调节植物生长的生长素以及田间除草剂.这类化合物结构简单,容易制备,通过对其结构修饰优化,寻找具有良好生物活性的农药新品种,是许多农药化学家关注的热点之一[1,2].本文合成了标题化合物,并测试了1,3,5-苯三氧乙酸对小麦胚芽鞘生长的生理活性,取得了较好的结果.     

苯环取代反应的定位规律

苯是芳香烃的结构单元和典型代表。苯环闭合共轭体系是苯的特殊结构(即芳香结构)。它决定了苯的特定性质(即芳香性)。苯的芳香性概括为难加成、难氧化、易取代。可见取代反应便是苯的特征反应了。1.苯环取代的定位规则苯进行卤化、硝化、磺化等取代反应生成一元取代苯,可用通式 C_6H_5-Y 来表示。一元取代苯仍可发生上述反应,有生成三种二元取代物的可能:     

Cd(0001)基底上并五苯分子单层的结构相变

并五苯是一种典型的有机半导体分子,在有机电子学中具有重要的应用价值.本文利用有机分子束沉积与低温扫描隧道显微镜研究了Cd(0001)衬底上并五苯分子的自组装结构,发现了3个温度诱导的结构相变:(1)在室温沉积的条件下,并五苯形成无序排列的分子单层.(2)经过320 K的退火,并五苯单层发生了无序-有序相变,交替排列的两种分子链构成了鲱鱼骨(Herringbone)结构.(3)当退火温度升高至350 K,鲱鱼骨结构转变为一种从未报道过的手性三叶草结构:三个并五苯分子二聚体排列成手性风车结构.(4)进一步增加退火温度至400 K,三叶草结构转变为常见的砖墙(Brick-wall)结构.结合密度泛函理论(DFT)计算,发现并五苯分子两端的电荷密度变化是相反的,表明分子带有电偶极矩.特别有趣的是,并五苯手性三叶草结构的手性可以在STM针尖的电场驱动下从一个对映体转换到另一个对映体.     

前景广阔的C_(60)开发应用

化学家对于C_(60)材料的应用前景寄予很大希望,认为以只有6个碳原子的苯环为基体,尚能合成出包括染料、油漆、塑料、炸药、医药和农药在内的上百万种有机化工产品。而市基球(即C_(60))分子含有的碳原子数比苯环多10倍。所合成出来的化工产品肯定不会少于苯。当然     

高分子二苯甲酮光引发剂的制备及其光化学行为研究

通过3,5-二氨基-4′-苯硫基二苯甲酮(DATBP)与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)及N-甲基二乙醇胺(MDEA)进行逐步聚合反应,将二苯硫醚结构及共引发剂胺结构都引入到高分子链上,从而得到侧链含有二苯硫醚和二苯甲酮,主链含有共引发剂胺的聚氨酯型高分子光引剂(PUS-HSM)。傅立叶红外变换光谱、核磁共振氢谱及凝胶渗透色谱证实了高分子光引发剂的结构。紫外光谱证实了高分子的结构对二苯甲酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响。电子自旋共振光谱表明PUS-HSM产生自由基的效率较高。     

三氮杂苯-（水）3簇氢键结构性质

使用密度泛函理论B3LYP方法研究了三氮杂苯-(水)3簇氢键结构与性质.进行构型优化和频率计算,分别得到稳定的1,2,3-三氮杂苯-(水)3簇、1,2,4-三氮杂苯-(水)3簇和1,3,5-三氮杂苯-(水)3簇复合物6个、8个和7个,复合物存在强的氢键作用,稳定复合物结构中形成起于N…H─O氢键终止于O…H―C氢键的水链氢键网结构最稳定.经基组重叠误差和零点振动能校正后,最稳定的1,2,3-三氮杂苯-(水)3簇,1,2,4-三氮杂苯-(水)3簇和1,3,5-三氮杂苯-(水)3簇复合物的相互作用能分别为-79.33,-76.38和-67.79 kJ/mol.三氮杂苯-(水)3簇复合物中,N…H─O氢键的形成使水中H─O对称伸缩振动频率明显红移.同时使用含时密度泛函理论研究水对三氮杂苯单体分子第一1(n,π*)激发态垂直激发能的影响.     

论化学家辩证思维的发展

恩格斯指出:“每一时代的理论思维,……都是一种历史的产物,在不同的时代具有非常不同的形式,并因而具有不同的内容”。作为一门重要的自然科学——化学,在其发展中也是这样。五位化学家(波义耳、拉瓦锡、道尔顿、门捷列夫和肖莱马)的发现不是偶尔被恩格斯所注意,这五个名字,是化学家辩证思维准备与发展的五个路标。本文拟就各种哲学思潮对化学家思维的影响,探讨化学家辩证思维的发展,剖析辩证思维     

各种烷氧基取代聚对苯乙炔的合成和表征

利用脱氯化氢的方法合成了聚(2-甲氧基-5-己氧基)对苯乙炔(PMOHOPV)、聚(2-甲氧基-5-辛氧基)对苯乙炔(PMOCOPV)、聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV)、聚(2,5-二己氧基)对苯乙炔(PDHOPV)、聚(2,5-二辛氧基)对苯乙炔(PDCOPV)等5种聚合物发光材料.通过核磁和红外表征了它们的结构.通过热失重曲线考察了它们的热稳定性.并从温度、催化剂、反应时间、烷氧基取代等方面考察了对聚合物溶解性、分子量、发光性能等的影响.发现可以通过催化剂的用量来改变聚合物分子量,聚合物的分子量与聚合物的溶解性成正比.     

氯代苯对水生生物毒性的定量构效关系研究

在烷烃分子距离 -边数矢量 (MDE)的基础上 ,定义并计算了氯代苯的结构参数。借助多元线性回归技术建立新的MDE矢量与氯代苯类对水生生物毒性的定量结构 -毒性相关关系 (QSTR)模型 ,并运用所建模型对外部样本的毒性进行了预测 ,结果表明模型具有较强的预测能力。     

锕系元素的冠醚化学Ⅳ——苯骈18′冠-6、二苯骈18冠-6、二环己基18冠-6和二苯骈24冠-8对UCI_4的萃取

冠醚对于硷金属、硷土金属萃取已有大量研究,近年来冠醚对稀土及锕系元素的萃取研究也逐渐增多。作者曾对冠醚萃取苯骈15冠-5(B15CR5)对U(IV)及U(VI)的萃取行为进行过研究,并提出了改进研究方法,探讨了萃取机理。本文研究了苯骈18冠-6(B18CR6)、二苯骈18冠-6(DB18CR6)、二环已基18冠-6(DC18CR6)和二苯骈24冠-8(DB24CR8)对UCl_4的萃取规律,以求探讨不同结构冠醚对锕系元素萃取行为的影响.     

功能性二硫化物的合成与表征

在促进剂1-羟基苯并三唑(HOBT)或4-二甲氨基吡啶(DMAP)存在下,以二环己基碳二亚胺(DCC)为缩合剂,3-巯基丙酸二硫化物分别与烯丙胺、甲基丙烯酸β-羟基乙酯(HEMA)、对氨基偶氮苯和对羟基偶氮苯缩合,合成了带可聚合双键的二硫化物和带偶氮苯光敏性基团的二硫化物。通过红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱对上述功能性二硫化物的结构进行了表征。     

新型苯双胍化合物的合成及其结构表征

分别以邻苯二胺基二锂、对苯二胺基二锂为原料,通过和N,N'-二环己基碳化二亚胺加成,然后水解,"一锅法"合成新型苯双胍化合物1,2-双(1,3-二环己基胍基)苯和1,4-双(1,3-二环己基胍基)苯,该方法条件温和,后处理简单,产率高(89%～92%),并通过1H-NMR、13C-NMR和元素分析对其结构进行了分析和表征.     

一种石墨烯结构的二维聚苯的合成及性能研究

以四苯基环戊二烯酮和1,4-二苯乙炔基苯为原料,通过Diels-Alder加成反应合成了1,4-二(2,3,4,5,6-五苯基苯基)苯,进一步在CuCl2/AlCl3作用下脱氢环化制备了石墨烯结构的二维聚苯,并通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和元素分析对其结构进行了表征。研究了上述化合物的热稳定性和发光特性,结果表明,这两种化合物的分解温度都大于450℃,热稳定性较好。1,4-二(2,3,4,5,6-五苯基苯基)苯和石墨烯结构的二维聚苯的荧光发光波长分别在349.2 nm和487 nm处。     

含π-共轭平面取代基的苯乙炔螺旋聚合物的制备

设计并成功合成了一种含π-共轭平面取代基的苯乙炔单体,并通过核磁共振确定了单体的化学结构。以铑催化剂([Rh(nbd)Cl]2)为主催化剂,手性胺苯乙基胺((R)-PEA)为共催化剂的条件下对单体进行螺旋选择性聚合,成功制备了苯乙炔聚合物。通过凝胶渗透色谱测定了聚合物的分子量和分子量分布,并通过圆二色光谱图确定了聚合物具有单手性螺旋结构。     

分子筛催化苯和低浓度Cl_2混合气制氯化苯的性能

以HCl为Cl源经催化氧化,制备不同组成的HCl和Cl_2等的混合气体。考察在分子筛催化下混合气体中Cl_2浓度对苯氯化反应速率和Cl_2利用率的影响。比较不同氢型分子筛HY、HZSM-5、Hβ和稀土改性Y型分子筛(REY)的孔道结构、酸性对苯氯化反应的催化性能。通过BET、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附傅里叶红外光谱(Py-FT-IR)等技术对催化剂进行表征。结果表明:混合气体中Cl_2浓度对苯氯化反应影响很小,分子筛的孔道结构及其酸种类是影响苯转化率的关键因素;Hβ分子筛由于其具有三维特殊孔道、合适的酸强度和较多的Lewis酸(L酸)酸量,其催化活性明显优于HY、HZSM-5分子筛;REY分子筛含L酸最多,催化活性最高。当Cl_2质量分数为15%,反应3 h时,在REY分子筛催化下,氯化苯的平均生成速率为8.4 g/(g·h)。     

4'-取代乙酰基苯并-冠-5和双(苯并-15-冠-5)的合成

本文报道了五种4'-取代乙酰基苯并-15-冠-5(其中四种为新化合物)和五种新型双(苯并-15-冠-5)的合成.产物经元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振谱(~1H谱和部分~(13)C谱)鉴定,证明与预期的化学结构相符.文中还对合成路线和产物的结构特点进行了讨论.