罗丹明S与四溴合汞络离子缔合物固体基质室温燐光法测定痕量汞

基于硝酸（0.10mol/L）介质中,四溴合汞络阴离子（[HgBr4]^2–）与Rhod S＋（罗丹明S阳离子）作用所形成的[（Rhod S）2]^2＋.[HgBr4]^2–离子缔合物比Rhod S^＋.Br^–在聚酰胺素膜（PAM）固体基质上所占有的Rhod S分子数增加和内重原子微扰效应,从而导致体系的室温燐光（RTP）信号剧烈增强的特性,由此建立了[（Rhod S）2]^2＋.[HgBr4]^2–缔合物固体基质室温燐光法（SSRTP）测定痕量汞的新方法.该方法的线性范围为：0.10～16.0 fgspot^–1（对应浓度0.60～40.0 pg mL^–1,点样体积0.40μL）,工作曲线的回归方程为△Ip=3.955＋23.86mHg2＋（fgspot^–1）,n=6,相关系数r=0.9997,检出限为5.0 agspot^–1（对应浓度1.25×10^–15 gmL^–1）.本方法成功用于人发、香烟和水样品中痕量Hg^2＋的测定.同时讨论了离子缔合物SSRTP测定痕量汞机理.     

抑制荧光法测定痕量硫酸特布他林

基于在pH=3.50的邻苯二甲酸氢钾-HCl缓冲溶液中罗丹明6G（Rhod.6G）可发射强而稳定的荧光,NaIO4能氧化Rhod.6G使荧光信号猝灭,硫酸特布他林（Terbutaline Sulfate,TBS）能抑制NaIO4的氧化反应使Rhod.6G的荧光信号增强,且TBS的含量与△F值呈线性关系,据此建立了NaIO4氧化罗丹明6G荧光法测定痕量TBS的新方法.该法的线性范围为0.026-5.2（ngmL^-1）,线性回归方程为△F=3.515＋24.95C1TBS（ngmL^-1）,n=6,相关系数r=0.9991,检出限为5.8×10^-12gmL^-1,灵敏度高.本方法已成功用于实际样品中TBS1121含量的测定.同时探讨了抑制荧光法测定痕量TBS的反应机理.     

催化荧光猝灭法测定痕量Hg^2＋

提出催化荧光猝灭法测定痕量Hg2＋的新方法.该方法基于100℃反应1.0min和pH=4.0HAC-NaAC缓冲溶液的条件下,NO2-先与对氨基苯磺酸作用生成重氮离子,后者再同α-萘胺反应生成红色偶氮化合物而发射荧光,Hg^2＋能催化红色偶氮化合物致使其荧光激烈猝灭,Hg^2＋的含量与△If成正比的实验事实.新方法的线性范围为0.020-10.00（pg/ml）,线性回归方程为△If=45.02＋47.62C Hg^2＋（pg/ml）（n=7）,相关系数r=0.9992.方法的检出限为3.0×10^-15 g/mL Hg^2＋.对0.020和10.00（pg/ml）的Hg^2＋进行8次平行测定,其RSD分别为3.1%与4.6%.本方法成功用于水中痕量Hg^2＋的测定,同时探讨了催化荧光猝灭法测定痕量Hg^2＋的反应机理.     

开链冠醚配合物[Cd（C25H19N3O2）H2O]（μ-Cl）[Cd（C25H19N3O2）Cl][CdCl4]的合成与晶体结构

合成了开链冠醚：2,6-二（8′-喹啉氧甲基）吡啶,并研究了其与CdCl2·2．5H2O的配位反应,得到标题配合物：[Cd（C25H19N3O2）H2O]（μ-Cl）[Cd（C25H19N3O2）Cl][CdCl4],并通过熔点、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征．标题配合物由两个配阳离子[ClCd（C25H19N3）]^＋,[ClCd（C25H19N3）H2O]^＋和一个配阴离子[CdCl4]^2-组成,两个配阳离子中,中心离子Cd^2＋除与开链冠醚中的N、O原子配位之外,还分别与Cl^-、H2O配位,配位几何构型均为变形五角双锥．两个配阳离子之间通过Cl桥键相连．配阳离子与配阴离子之间通过静电作用形成中性分子．     

催化荧光光度法测定痕量铜

荧光素（HFin）可发射强而稳定的荧光,Cu^2＋能氧化HFin而导致HFin的荧光信号猝灭．Cu（Bipy）^2＋（Bipy为α,a’-联吡啶）与4．0-D-Cu（4．0-D为4代聚酰胺-胺树枝状分子）能催化Cu^2＋氧化HFin的反应,使HFin荧光信号剧烈猝灭,且Cu^2＋的含量与AF值呈线性关系．基此实验事实,建立了Cu（Bipy）2＋和4．0-D—Cu（4．0代树枝状铜配合物）催化HFin荧光光度法测定痕量铜的新方法．该方法的线性范围为0．040～28（Pg mL^-1）,工作曲线的回归方程AF=209．5＋14．39Ccu^2＋（Pg mL^-1）,n=7,相关系数r=0．9991,检出限为1．0×10^-14g mL^-1．分别对0．040和28（Pg mL^-1）Cu^2＋重复测定8次,RSD依次为3．1％和4．2％．本方法快速、准确、灵敏、重现性好,并成功用于人发与茶叶中痕量铜的测定．同时探讨了Cu（Bipy）^2＋和4．0-D—Cu催化荧光光度法测定痕量铜的反应机理．     

催化动力学光度法测定痕量铁的研究

本文研究了pH＝8．5的Na2B4O7-HCl介质中，Fe（Ⅱ）催化H2O2氧化茜素红褪色，建立了动力学光度法测定痕量Fe（Ⅲ）的新方法．本法灵敏度高，选择性好，除Mn2 、Co2 等离子外，其余共存离子基本无干扰，实测了天然水中痕量铁，结果满意．     

镉-3.5代树枝状分子配合物催化固体基质室温磷光法测定痕量镉

研究发现Ag＋为离子微扰剂时3.5代树枝状分子（3.5-G-D）在滤纸固体基质上能发射稳定的室温磷光（RTP）.在70℃、15min条件下,基于Cd-3.5-G-D配合物能催化KBrO3氧化3.5-G-D的反应,导致3.5-G-D的RTP信号剧烈猝灭,且△Ip与Cd2＋含量成线性关系,据此建立了Cd-3.5-G-D配合物催化KBrO3氧化3.5-G-D固体基质室温磷光法（SS-RTP）测定痕量镉的新方法.该方法灵敏（检出限（LD）为1.2 ag spot–1）、准确、选择性好,适用于生物样品中痕量镉的测定.同时探讨了Cd-3.5-G-D配合物催化SS-RTP测定痕量镉机理.本研究揭开3.5-G-D新的应用领域,发展了新的SS-RTP.     

Gd2O3：Dy^3＋纳米晶的制备和发光性质研究

以Gd2O3和Dy2O3为反应物,共沉淀合成了镝掺杂氧化钆纳米粉体．研究了Gd2O3：D6^3＋的光致发光性质随着Dy^3＋掺杂浓度和煅烧温度的变化关系．通过对荧光强度与激活离子Dy^3＋离子浓度的关系研究发现,Dy^3＋在纳米Gd2O3基质中存在浓度猝灭现象,最佳掺杂浓度为0．7％．     

Keggin结构三取代杂多配合物氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究钛和过氧钛三取代 :α -K8H2 [SiW9Ti3 O40 ]·1 5H2 O ,β -K7H3 [SiW9Ti3 O40 ]·1 5H2 O ,α -K9H3 [SiW9(TiO2 ) 3 O3 7]·1 2H2 O ,β -K8H2 [SiW9(TiO2 ) 3 O3 7]·1 0H2 O .K9[PW9Ti3 O40 ]·5H2 O和K9[PW9(TiO2 ) 3 O3 7]·6H2 O的氧化还原性质 .实验结果表明 :过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型的氧化性 .对Keggin结构的同一类型杂多配合物 ,当中心离子不同时对其氧化性有影响 .当中心离子为P时其氧化性强 .对同一类型杂多酸盐 ,α和β两种异构体时 ,一般 β型的氧化性大于α型的氧化性 .     

(C_2H_(10)N_2)[Mo_3O_(10)]配合物的水热合成与晶体结构

以乙二胺为模板,利用水热技术合成了具有链状结构的新型配合物(C2H10N2)[Mo3O10].晶体的X射线衍射分析结果表明,配合物(C2H10N2)[Mo3O10]为单斜晶系,其晶胞参数为:a=8.0865(2),b=14.4902(2),c=8.9306(2),β=98.170(1)°,Z=4.(C2H10N2)[Mo3O10]由扭曲的MoO6八面体通过共顶点、共边、共面形成平行于a轴的平行长链而形成,乙二胺游离在该链之外,同时并对配合物的热稳定性和电化学性质进行了研究.     

发光碳量子点的光谱特性及其潜在的分析应用

本文用微波法合成了具有发光特性的CDs．当反应温度与时间为30℃、10min条件下,CDs能发射强而稳定的荧光（F）与室温磷光,其F既能被十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、曲拉通X-100（Triton X-100）、Na2S、Na2C2O4、NH3·H2O等增强,又能被十二烷基硫酸钠（SDS）、KBrO3、K2S2O8、NalO4、Vc、NaBH4、HNO3、HCl、H2SO4、CH3COOH等猝灭,同时伴随着发射波长（λem^max）不同程度的蓝移或红移;pH在2．0-7．0范围内体系对CDs的F值发生灵敏响应,其线性回归方程为F=106．0＋27．76pH,相关系数（R）为0．9913;多数金属离子使CDs的F猝灭,Fe（Ⅲ）能催化KBrO3氧化CDs的反应,且Fe（Ⅲ）浓度在2．5—90．0ngmL^-1范围内与体系的荧光变化（△F）呈线性关系,其线性回归方程为△F=72．54＋0．3577mFe（Ⅲ）,（ngmL^-1）,R为0．9911．这些信息揭示了CDs在荧光法、荧光免疫法和室温磷光法中有较高的分析价值,同时为pH传感器的开发提供新的途径．     

单核锰配合物[Mn_2(C_(16)H_(13)O_3)_4(H_2O)_8]·2H_2O的合成、结构与荧光性质（英文）

合成了一种单核锰配合物[Mn2(C16H13O3)4(H2O)8]·2H2O(C16H13O3为酮洛芬阴离子),并且对该化合物进行了元素分析、红外、PXRD、热重、荧光及单晶X射线衍射表征。标题配合物属于三斜晶系,P1空间群,a=0.867 42(4)nm,b=0.897 47(3)nm,c=2.194 13(9)nm,α=92.207(3)°,β=99.615(4)°,γ=108.738(3)°,V=1.587 03(11)nm3,Z=4,R=0.044 9。Mn(II)位于反演中心,每个Mn(II)离子分别与两个配体中的羧基氧原子和四个水分子配位,形成了六配位的八面体构型。标题配合物中,在分子内和分子间氢键的共同作用下构筑了该化合物的三维氢键超分子网络结构。配合物的荧光光谱表明,与酮洛芬配体的荧光相比,形成配合物后,发生了荧光的猝灭。     

二（吡啶-2-羧酸）钴配合物与DNA相互作用的电化学研究

本文采用电化学方法（循环伏安法、常规脉冲伏安法和计时库仑法）研究了一种吡啶类钴配合物[Co（PC）2（H2O）2]（PC=吡啶-2-羧酸）与DNA在水溶液中相互作用,探讨了该钴配合物与DNA二者之间结合模式、结合机理及结合参数等．循环伏安法发现该配合物在循环伏安图上呈现一对明显的氧化还原峰,经数值分析可知配合物的氧化还原峰电流比值Ipa/Ipc=0．5,且峰电位差△Ep=72mV,表明该配合物在金电极上的氧化还原过程为准可逆过程．随着DNA的加入,配合物的氧化还原峰电位发生了显著的减小,且式电位发生正移,表明二者之间通过嵌插方式发生了相互作用．配合物还原态与氧化态与DNA结合平衡常数比K2＋/K3＋=2．6,表明还原态的配合物与DNA之间结合能力是氧化态的2．6倍,符合嵌入模式的特征．常规脉冲伏安法考察了不同浓度DNA对配合物电化学响应的影响,结果表明[Co（PC）2（H2O）2]与DNA的结合常数K为9．4×10^4L／mol,显示出了中等强度的结合能力．计时库仑法进一步显示,当配合物与DNA作用后形成高分子量的复合物后扩散系数明显降低．     

多酸基电荷转移配合物(C2H8N)6(As2Mo6O26)·4H2O的合成、晶体结构及催化性能研究

采用水热法合成并通过溶液挥发法生长出一种新的多酸基电荷转移配合物(C2H8N)6(As2Mo6O26).4H2O.X-射线单晶衍射结果表明:配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=8.636 1(7),"=70.441(2)°,b=11.234 6(9),#=70.943(3)°,c=12.290 4(9),γ=79.253(3)°,V=1 058.07(14)3,Z=1,R(F)=0.057 7,ωR(F2)=0.135 0,S=1.006.该配合物基于杂多阴离子[As2Mo6O26]6-和质子化的二甲胺阳离子,通过氢键作用形成二维平面结构.通过红外、差热热重、元素分析等对其结构进行了表征,通过气相色谱法跟踪测试了其催化氧化消除甲醇的研究.结果表明,该配合物具有良好的催化消除甲醇的能力.     

萘并冠醚配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2CL2的合成与晶体结构表征

研究了萘并15冠5与CdCl2·2．5H2O,KSCN的反应,得到标题配合物[K（N15C5）2]2[Cd（SCN）4]CH2Cl2,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征．配合物为单斜晶系,空间群P^-1,晶体学数据：a=15．521（2）A、b=15．617（3）A、c=20．582（3）A,α=73．528（3）°、β=80．355（3）°、γ-61．295（2）°,V=4193．6（12）A3,Z=4,Dcaled=1．411Mg／m3,F（000）=1848,R1=0．0579,wR2=0．1227,R1=0．1757,wR2=0．1708．标题配合物由两个[K（N15C5）2]＋配阳离子和一个[Cd（SCN）4]2-配阴离子组成．两个N15C5分子和钾离子通过10个K—O键形成夹心式配位结构,[Cd（sCN）4]2-中的Cd2＋与四个NCS基团中的四个N配位,形成变形四面体结构．配阳离子子[K（N15C5）2]＋与配阴离子[Cd（SCN）4]2-通过静电作用形成中性配合物．     

Dawson结构一取代杂多配合物的氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究一取代K8[P2 W1 7TiO62 ]· 5H2 O ,K8[P2 W1 7ZrO62 ]·7H2 O ,K8[P2 W1 7(TiO2 )O61 ]· 9H2 O和K8[P2 W1 7(ZrO2 )O61 ]· 4H2 O的氧化还原性质 .实验结果表明 :过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型杂多配合物的氧化 .Ti取代的杂多配合物的氧化性大于Zr取代杂多配合物的氧化性 .     

多钒取代磷钼杂多酸的合成及表征

采用分步加酸、乙醚萃取的方法,合成了4种Keggin及Dawson型多钒取代磷钼杂多酸.利用FT-IR、XRD和TG对杂多酸进行表征,证明所得杂多酸的组成分别为H8PMo7V5O40·8H2O(标记为K-V5),H9PMo6V6O40·13H2O(标记为K-V6),H11P2Mo13V5O62·26H2O(标记为D-V5)和H12P2Mo12V6O62·20H2O(标记为D-V6).     

催化动力学光度法测定纯铅中痕量铋

本文研究了在pH =8 8的Na2 B4O7-HCl介质中 ,Bi3 催化H2 O2 氧化苯酚红褪色 ,建立了动力学光度法测定痕量Bi3 的新方法 本法灵繁度高 ,选择性好 ,除Mn2 、M3 0 等离子外 ,其余共存离子基本无干扰 该法用于测定纯铅中痕量Bi3 ,结果满意     

二苯并24冠8配合物：[K2（DB24C8）2（H2O）2][Pd（SCN4].0.5H2O的合成与结构研究

合成了Pd(II)与二苯并24冠8生成的新颖配合物：[K2(DB24C8)2(H2O)2][Pd(SCN)2].0.5H2O，并通过元素分析，红外光谱，单晶X－射线衍射进行了表征，该配合物含有一个[K2(DB24C8)2(H2O)2(H2O)2]^2 配阳离子和一个 [Pd(SCN)2]^2-配阴离子[K2(DB24C8}2(H2O)2]^2 配阳离子是由两个[K(DB24C8}(H2O)]^ 基团通过两个水分子的氧原子桥联而，且K（1）－O（1）＿O（2）－K（2）四个原子共平面，这是冠醚配合物中一种新的键合类型。     

飞秒激光作用下环己酮离子的解离通道

本文首先介绍了环己酮离子在飞秒激光作用下,在激发态解离的主要碎片为:C4H5O+、C3H3O+、C3H6+、C3H3+和C2H2O+.而后基于物质不灭定律和电荷守恒定律,给出在前面每一碎片的形成过程中,也应形成另外一些碎片产物,利用基于密度泛函理论的B3LYP方法,求出了这些碎片产物的结构.最后给出了环己酮离子的解离通道.