径向分布函数法关联过量焓

通过求解积分方程，得到了Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ位能模型径向分布函数式。由纯物质的蒸发热数据确定位能模型参数，采用二次型混合法则，将导出的径向分布函数和上述在联了二元物系的过量焓。关联过程引入两个相互作用参数。计算结果优于局部组成模型。     

[bmim]Zn_2Cl_5/NH_3溶液的比热容和过量焓

测定了离子液体[bmim]Zn_2Cl_5在T=(323.15~1 173.15)K范围内的热重曲线,结果显示[bmim]Zn_2Cl_5在T637.15 K时具有很高的热稳定性。通过DSC测试得到[bmim]Zn_2Cl_5的比热容数据,在T=(251.15~383.15)K范围内可以用一个圆锥曲线很好地拟合。实验测定了[bmim]Zn_2Cl_5(2)+NH3(1)二元体系溶液的摩尔过量焓,其中氨的摩尔分数x1=(0.60~0.95),温度值为T=288.15 K,303.15 K,318.15 K,333.15 K。采用NRTL模型对过量焓数据进行拟合,得出二元可调参数和非随机参数。过量焓数据的测量误差和最大拟合偏差分别小于4.8%和4.3%。在[bmim]Zn_2Cl_5比热容和[bmim]Zn_2Cl_5/NH3过量焓数据的基础上,计算了氨质量分数w1=(0~1)、温度范围T=(273.15~343.15)K条件下[bmim]Zn_2Cl_5/NH3溶液的焓,所得焓浓图对于研究[bmim]Zn_2Cl_5/NH3吸收式制冷系统性能至关重要。     

含环己酮二元体系过量体积的实测和过量体积与过量焓的关联方程

用经过改进的连续稀释法测定了尚未见报道的六个含环己酮二元体系在293.15K(及298.15K的过量体积,经与已知标准物系数据的比较,验证了实验方法的可靠性。所得实验数据用关联方程式进行拟合,得出了各体系的拟合参数值。以范德华方程为基础,推导了过量体积与过量焓的关联方程。根据这一方程,分析了压力和过量焓对估算过量体积的影响。     

工质对的过量焓对吸收式制冷系数的影响

针对高效吸收式制冷工质对的筛选问题,为了寻求一个新的突破口来提高吸收式制冷系数,对单级吸收式制冷系统中工质对的循环和能量转移过程进行了理论分析。通过将溶液焓"拆分"为溶质焓、溶剂焓和过量焓,发现过量焓可以影响吸收式制冷的制冷系数,并且既可以有利于亦可以抑制吸收式制冷的制冷系数;通过对比分析100%和0%两种极端回热换热器工况下的制冷系数,发现过量焓对吸收式制冷的影响与回热换热器的效率相关。为定量分析过量焓对制冷系数的影响,对H₂O/LiBr、R134a/[HMIM][Tf₂N]和R1234yf/[HMIM][BF₄]3种工质对的吸收式制冷系统进行热力学模拟,结果表明:回热换热器效率较高时,由于过量焓的作用,R1234yf/[HMIM][BF₄]的制冷系数将反高于H₂O/LiBr。     

苯-环己烷-正己烷三元系过量焓的研究

用自制的等温稀释型量热计测定了298.15K时苯 环己烷、苯 正己烷、正己烷 环己烷三对二元系和苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。根据Flory理论和UNIQUAC模型对所得二元系过量焓的数据进行关联,由关联所得的二元相互作用参数,预测了苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。结果良好。     

聚氨酯溶液—环三亚甲基三硝胺(RDX)界面润湿焓的测定

本文利用Calvet型微量量热计研究了聚氨酯(PU)溶液—环三亚甲基三硝胺(RDX)晶体的润湿焓△Hi。指出PU能溶于四氢呋喃、二氧六环、吡啶和它们之中的任意二元混合溶液中。本实验特意设计了一种玻璃样品池。发现对RDX晶体而言,不同浓度的聚氨酯溶液,它们的润湿焓(△Hi)值是不同的。PU溶于四氢呋喃中的润湿焓(△Hi)值为最大;而溶于吡啶时则润湿焓(△Hi)值为最小。研究聚合物溶液—RDX晶体的润焓(△Hi)有利于研究RDX晶体的纯化机理。     

水的蒸汽压和蒸发焓的简易测定

这个实验装置是在文献[1]装置(见图1)的基础上改进而成的,可作为学生的普通化学实验。一、原理如图2所示,在倒立量筒内封闭一定量的空气,用注射器调整使量筒与玻璃管两边的液面相平,此时量筒内水蒸汽与空气的总压力(P_水 P_空)就等于室内大气压P_外。在0℃附近,水蒸汽的分压P_水可以忽略不计,即可认为此时P_空=P_外,根据此时量筒内空气的体积V、温度T和室内大气压P_外,可由公式PV=nRT求出封闭在量筒内的空气摩尔数n空。当温度变化时,n空不再变化,因而可求得不同温度下量筒内空气的分压P_空,进而由P_水=P_外—P_空即可得到不同温度下水蒸汽的饱和蒸汽压P_水,再根据克劳修斯—克拉贝龙方程lgP=-(△(?)_b)/2.303RTB,作出tgP～(1/T)图,由直线斜率可求得水的蒸发焓△(?)_b。     

蓖麻油燃烧热的测定及其生成焓的转换

以苯甲酸作引燃剂，用弹式量热计测定了蓖麻油的恒容摩尔燃烧热。经恒压燃烧热换算与标准生成焓转换得到蓖麻油的恒压摩尔燃烧热为-32428．1kJ／mol。标准摩尔生成焓为-4865.1kJ／mol。     

取代苯异构体高分子液晶溶液中的溶解熵和溶解焓

利用毛细管色谱法研究了二氯录代苯，氯甲基苯的六种异构体在４种高分子液晶固定液中的溶解熵和溶解焓以及溶液的相转变温度，并从各溶质子分子的构形和分子间相互作用特征的角度对所得结果进行了分析和讨论。     

蔗糖浓溶液浊度的测定

我們用一簡單的目测比光方法驗證德拜(P.Debye)关於溶液濁度τ的理論公式: τ=Hc/α。其中H是入射光波長和溶液溶劑折射率差數的函数,c是溶液的濃度,α是由溶液渗透壓力和濃度决定的数值。在這方法中,我們用普爾弗利許(Pulfrich)光度計測定蔗糖溶液的絕對濁度,用一個自製的微分折射計求得溶液和溶劑的折射率差數。實驗結果和計算值的比較,得到最大平均誤差是4％。     

导电溶液导热系数的测定

用比较瞬时法测定新型复合肥溶液在ｐＨ＝２，浓度为１５％，２０％，３０％，５０％，６０％，７０％和温度为２０，３０，４０，５０，６０℃下的导热系数。测量误差在±２％以内。其导热系数与样品的浓度有着密切的联系，在较低浓度１５％，２０％，３０％时，其导热系数随温度升高呈线性变化；在较高浓度５０％，６０％，７０％时，导热系数随温度的升高而呈曲线变化，我们认为：温度较高时。是因样品内有微量分解所致。     

易挥发多组分溶液粘度的测定

易挥发多组分溶液体系的粘度数据,在国内外有关物理化学手册中基本没有报道,其主要原因在于现行测定所用粘度计为敞开型.它无法阻止易挥发多组分溶液由于选择性挥发造成的浓度改变.故不能用于上述体系粘度与浓度关系的精确测量.笔者制作一     

CTAB溶液中铁极化曲线的测定

碳钢极化曲线的测定对实际应用有着重要的指导意义。实验采用恒电位法测定碳钢电极在十六烷基三甲溴化胺(CTAB)的碳酸铵溶液中的阳极极化曲线,研究表面活性剂浓度对碳钢电极缓蚀效应的影响。实验结果表明,CTAB表面活性剂的加入对碳钢电极有较好的缓蚀作用,可以减小极化曲线的峰值电流;表面活性剂在一定浓度,其缓蚀作用越强,峰值电流越小。     

氧化栲胶溶液电导率的测定

用电导率的方法测出了氧化栲胶溶液的临界胶束浓度。结果表明,氧化栲胶溶液具有离子型高分子溶液的特征。测定了不同浓度的氧化栲胶溶液在293K～343K温度范围内的电导率,讨论了其电导率在293K～343K温度范围内服从VTF方程。利用电导率与温度的关系,估算了氧化栲胶溶液的电导活化能。     

Pb(OH)SCN标准生成焓的测定

运用所设计的热化学循环，采用量热法，测定了Pb（OH）SCN在289．15K的标准生成焓。     

“化学反应摩尔焓变的测定”实验优化

针对实验"化学反应摩尔焓变的测定"传统方法存在的问题,提出了采用数据拟合方法进行实验设计的思路,并改进了实验装置,研究了锌粉用量、转速和环境温度等对化学反应摩尔焓变测量值的影响。结果显示:当锌粉用量是理论用量的2.15倍,转速达650(r.min-1)以及在室温25℃时,测得的焓变值误差较小。由10组测量值分析得到相对误差为-0.94,实验重现性较好。     

异丙醇-正己烷体系超额焓的测定和关联

用低温型Calvet微量量热计测定了常压下异丙醇-正已烷体系25℃,30℃和35℃的超额焓,并用6参数的Redlich-Kister方程和NRTL方程对测定结果进行了关联,关联总平均绝对偏差和总平均相对偏差分别为9.11J/mol,1.38％和24.92J/mol.2.46％。     

甲醇 苯和 1,4-二氧六■体系在298.15K时的过量焓

利用Picker混合型微量量热器,测量了甲醇十苯和甲醇十1,4,-二氧六(囗不)两个体系在298.15K时的摩尔过量焓。前者的最大值为769.2J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.3处,较文献值稍高。后者无文献报导,我们测量的最大值是955J·mol~(-1),位于甲醇摩尔分数0.5处。对实验结果作了简要讨论,分析了苯和1,4,-二氧六(囗不)的结构对过量焓的影响。     

流体混合物的双重格子模型对二元汽-液平衡和过量焓的应用

计算表明，本模型对小分子二元系统汽-液平衡关联计算的效果，不亚于常用的Wilson、NRTL、UNIQUAC等局部组成型的活度系数模型。对具有吸热或放热效应的系统的过量焓关联结果令人满意。