不同溶剂浸取红豆杉细胞中的紫杉醇的研究

用７种单一溶剂浸取红豆杉细胞中的紫杉醇,研究表明,甲醇有最好的浸取效果,紫杉醇含量占细胞干重的０．０３３１５％,在２３种混合溶剂中,ＣＨ３ＣＯＯＣ３Ｈ５／Ｃ２Ｈ５ＯＨ,ＣＨ３ＣＯＣＨ３／ＣＨ３ＯＨ,ＣＨ３ＣＯＣＨ３／Ｃ２Ｈ５ＯＨ,ＣＨ３ＯＨ／ＣＨＣｌ３浸取效果最好,其紫杉醇含量占细胞干重分别为０．０５１６６％,０．０４９２３％,０．０４２７６％,０．０３９８１％。     

一类新型二胺的合成研究

本文报道以两种不同的还原体系ＮＨ２ＮＨ２—ＲａｎｅｙＮｉ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ和Ａｌ—Ｈｇ／Ｈ２Ｏ，将３—取代—１，５—二（２—硝基苯氧基）—３—氨杂戊烷（Ⅰ—Ⅶ）还原为相应的二胺（Ⅷ—ⅹⅨ）．取代基分别为—ＣＨ２—ＣＨ＝ＣＨ２，—Ｃ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３，—ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９—ｎ．产物经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＭＳ证实其结构．     

十二烷基磺酸钠微乳状液的相行为及其结构转变

制备了Ｃ１２Ｈ２５ＳＯ３Ｎａ／ｎＣ４Ｈ９ＯＨ／ｎＣ７Ｈ１６／Ｈ２Ｏ和Ｎａ２ＳＯ４／Ｈ２Ｏ／Ｃ１２Ｈ２５ＳＯ３Ｎａ／ｎＣ４Ｈ９ＯＨ／ｎＣ７Ｈ１６体系在ｋｍ＝ＷＣ４Ｈ９ＯＨ／ＷＣ１２Ｈ２５ＳＯ３Ｎａ＝２时的相图．测定了起始含油质量分数为２１的上述表面活性剂辅助表面活性剂正庚烷体系在纯水和在不同浓度Ｎａ２ＳＯ４水溶液中单相微乳状液的电导率随含水量的变化曲线．由电导率曲线研究了微乳状液由Ｗ／Ｏ→二连续→Ｏ／Ｗ型的结构转变．     

载体MgO/Al2O3比对CH4/CO2重整Ni基催化剂性能的影响

以ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３以及其混合物为载体,研究ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ｍｏｌ比对ＣＨ４／ＣＯ２重整Ｎｉ基催化剂性能的影响．结果表明ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３＝２（ｍｏｌ比）时其催化性能最好,积炭量最少．现场ＴＰＯ实验表明ＣＯ岐化的积炭量均大于相应催化剂ＣＨ４解离的积炭量,表明ＣＨ４／ＣＯ２重整Ｎｉ基催化剂的积炭,ＣＯ歧化高于ＣＨ４解离     

亲电取代反应中相转移催化剂结构和性能的关系

选择了１０个含磺酸基团的化俣物作为相转移催化剂测定其在Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣｌＣＨ２Ｃｌ体系中的亲电偶合反应速率常数。对比无催化剂存在时的动力学数据，证明这类化合物是有效的亲电取代反应的相转移催化剂。     

固－固相变贮热的研究（Ⅱ）──三羟甲基乙烷－新戊二醇二元系

用ＤＳＣ（差示扫描量热法）研究三羟甲基乙烷ＣＨ３—Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）和新成二醇（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２（ＮＰＧ）二元系的混合物的贮热性能．结果表明,对于ＰＧ浓度为４０％～５０％,大多数物质有唯一的明显峰出现;对于混合物ＰＧ／ＮＰＧ和中间浓度,峰是宽广的．对于低温转变△Ｈ值仅依赖于ＰＧ／ＮＰＧ中ＮＰＧ的浓度．将二种多元醇混合时,转变温度降低,这表明：三羟甲基乙烷ＣＨ３—Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）３（ＰＧ）,新戊二醇（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ２ＯＨ）２（ＮＰＧ）和它们的混合物,适用于低温（４０～９０℃）贮热．     

Na_2ZnCl_4·3H_2O：Mn~（2＋）晶体EPR参量及其单轴压力效应的

假设在Ｎａ２ＺｎＣｌ４·３Ｈ２Ｏ：Ｍｎ２＋晶体中，处于Ｃ３轴上与Ｍｎ２＋发生作用的是Ｈ２Ｏ配体而非Ｃｌ－；用对角化能量矩阵的方法计算Ｄ、ａ和ｇ，以及单轴压力效应ｄＤ／ｄｐ和ｄａ／ｄｐ，结果与实验相当一致，表明：Ｈ２Ｏ取代Ｃｌ－的假设是合理的，晶体场理论对Ｎａ２ＺｎＣｌ４·３Ｈ２Ｏ：Ｍ同样适用．     

假单胞菌DM11的二氯甲烷脱卤素酶研究：Ⅱ.动力学性质和…

对来自假单胞菌ＤＭ１１菌株的二氯甲烷脱卤素酶的动力学性质和抑制剂进行了研究，用１／Ｖ对１／［ｓ］作图法，测出ＤＭ１１脱素酶以ＣＨ２Ｃｌ２，ＣＨ２Ｂｒ，ＣＨ２ｌ２，ＣｌＣＨ２Ｂｒ和ＣｌＣＨ２Ｉ等５种化合物为底物时的Ｋｍ值分别是６７，２０，５５、７和９μｍｏｌ／Ｌ，比活力分别是７７．８，１２３．３，７８．８，５６．１和６０．３ｍｋａｔ／ｋｇ蛋白，测定了１４种抑制剂对ＤＭ１１脱卤素酶的５０％抑制浓度，甲     

固态有机反应中的Pinacol重排

在基础有机化学教学中，讨论到多元醇的化学性质时都会介绍ＰｉｎａｃｏｌＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ（频哪醇重排）反应：［１］ＣＣＨ３ＣＨ３ＯＨＣＣＨ３ＯＨＣＨ３Ｈ＋ＣＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＯＣＨ３从反应物Ｐｉｎａｃｏｌ到产物Ｐｉｎａｃｏｌｏｎｅ（频哪酮）分子骨架发生了变化，故属重排反应，其反应机理为：［２］ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨＲ４＋Ｈ＋ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨ２Ｒ４－Ｈ２ＯＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３＋Ｒ４重排ＣＲ２＋ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３ＣＲ２ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３－Ｈ＋ＣＲ２ＯＣＲ１Ｒ４Ｒ３发生重排反应的原因…     

β－TCP／HA双相磷灰石粉末的制备及其性质的研究

通过严格控制反应条件，以共沉淀方式合成出不含α－磷酸三钙［α－Ｃａ３（ＰＯ４）２］（α－ＴＣＰ）并组成一定的β－磷酸三钙／羟基磷灰石［β－Ｃａ３（ＰＯ４）２／Ｃａ１０（ＯＨ）２（ＰＯ４）６］（β－ＴＣＰ／ＨＡ）双相磷灰石粉末，分析了β－ＴＣＰ／ＨＡ双相磷灰石粉末的理化性质．     

几个二价稀土金属配合物的催化甲基丙烯酸甲酯聚合反应活性研究

研究了二价稀土金属配合物(η5:η1-C9H6CH2CH2CH2NMe2)2YbII(1),[{η5:η5:η1-(C9H5CH2SiMe2NC4H8)2}EuI2I(μ-Cl)]2[μ-η3:η5:η1:η3:η5:η1-(C9H5CH2SiMe2NC4H8)2].C7H8.(C6H6)0.5(2),and[η5:η1-C9H6CH2SiMe2NC4H8]2YbII(3)催化甲基丙烯酸甲酯聚合活性.探索了催化剂与MMA单体摩尔比、溶剂的极性、温度对MMA聚合反应的影响.     

不同溶剂浸取红豆杉细胞中的紫杉醇的研究

用7种单一溶剂浸取红豆杉细胞中的紫杉醇,研究表明,甲醇有最好的浸取效果,紫杉醇含量占细胞干重的0.03315％,在23种混合溶剂中,CH3COOC2H5/C2H5OH,CH3COCH3/CH3OH,CH3COCH3/C2H5OH,CH3OH/CHCl3浸取效果最好,其紫杉醇含量占细胞干重分别为0.05166％,0.04923％,0.04276％,0.03981％.     

煤中脂肪族硫醚结构氧化过程机理

应用Gaussian 03程序,采用密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G(d,p)水平下研究煤中脂肪族硫醚结构(C_6H_5CH_2SCH_3)吸附O_2分子及氧化反应过程的能量变化,确定分子间氧化反应机制,为预防煤炭自燃奠定理论基础。由计算结果可知,煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构物理吸附O_2分子形成复合物Ⅰ,形成过程是一个无势垒的过程,在热力学上是稳定的。煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构与O2分子的相互作用距离dS-O为2.582A,经CP校正后的相互作用能为-20.60kJ/mol。分析复合物Ⅰ的电子密度变化,可确定其相互作用为范德华力,属于物理吸附。当复合物Ⅰ吸收足够的能量,将进一步发生化学反应。煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构氧化反应共有5条反应路径,Path 4是反应的主反应路径,其产物P_3(C_6H_5CH_2SOH+CH_2O)是反应的主产物。经分析发现:煤中C_6H_5CH_2SCH_3结构易发生初步氧化,仅需12.36kJ/mol的能量,物理吸附一个O2分子释放的能量足以提供,但若要深度氧化将Path 4进行下去,需要再从外界吸收相当于物理吸附5个O_2分子释放的能量。     

哒螨酮在甲醇中的光解

以氙灯为光源，农药哒螨酮在甲醇溶剂中的光解动力学符合一级动力学规律，通空气对哒螨酮的光解速率影响不大，而通氮气时可明显促进其光解，产物分析表明，哒螨酮在甲醇中光解断裂碳硫键，生成对叔丁基苯乙烷－2特丁基－4－巯基－4－氯哒嗪－3－醇，前可进一步氧化成对叔丁基苯甲酸和对叔丁基苯甲酸甲酯。     

用光电子能谱研究金属锰、镁表面与甲醇、乙醇反应

用XPS和UPS法研究金属Mn、Mg表面与CH_3OH、C_2H_5OH的反应,室温下,ROH(R=CH_3,C_2H_5)以RO~-的形态吸附在Mg表面,Mn表面有较高的活性,ROH除以RO~-的形态被吸附外,部分还分解为O~(2-)和脱附的碳氢化合物,加热至600K时,Mn表面RO~-完全分解为O~(2-)和R,后者与表面氢结合后脱附,部分C_2H_5O~-中的碳成无定形碳并在～675K加氢脱附,ROH在氧化锰表面除以RO~-的形态被吸附外,在高于650K时还产生CH_2O_(a)、C_2H_4O_(a)等,这些物种在700K依然存在,氧化使锰表面断裂R—O和C—C键的活性降低而其脱氢活性仍然存在。     

水-有机两相体系长链烯烃氢甲酰化反应研究--阳离子表面活性剂结构的影响

合成了四种季铵盐型阳离子表面活性剂C22H45N（CH3）2C2H5Br(二十二烷基乙基二甲基溴化铵)，C22H45N(CH3)2C4H9Br(二十二烷基丁基二甲基溴化铵)，C22H45N(CH3)2C8H17Br(二十二烷基辛基二甲基溴化铵)，C22H45N(CH3)2C12H25Br(二十二烷基十二烷基二甲基溴化铵)，并考察了其对Rh-TPPTS[TPPTS：P(m—C6H4SO3Na)3]催化的水—有机两相长链烯烃氢甲酰化反应性能的影响．研究结果表明，在该体系中添加含有疏水长链的阳离子表面活性剂后，反应性能得到明显改善．     

RC（O）OONO2热消除反应的理论研究

用ＡＭ１方法（采用ＵＨＦ计算程序）研究了ＣＨ３Ｃ９Ｏ）ＯＯＮＯ２，ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２和Ｃ６Ｈ５Ｃ（Ｏ）ＯＯＮＯ２热消除ＮＯ２形成自由基的反应，计算的活化能分别为１１８．５８，１０８．９３和１０６．５３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

多温下KCl+CsCl+C_2H_5OH/CH_3OH+H_2O四元体系的相平衡研究

文章研究了多温下KCl+CsCl+C2H5OH/CH3OH+H2O四元体系的相行为。结果表明,对于KCl+CsCl+C2H5OH+H2O四元体系,随着温度的升高,体系分层的范围逐渐增大;而KCl+CsCl+CH3OH+H2O体系在实验温度范围内没有出现分层现象,只是随着醇含量的增加,氯化钾和氯化铯的含量逐渐减少。     

五元杂环取代的茂金属配合物的合成及表征

将(C5Me4H) C4H3S,(C4H3S)C(CH3)(C2H5)(C5H5)和2- CH3C4H2O(C5Me4H)分别与Mo(CO)6,Ru3(CO)12和Fe(CO)5在二甲苯中加热回流,合成了3个新型的双核配合物[(η5-C5Me4C4H3S) Mo(CO)3]2,[(η5- C5H4)C(CH3) (C2H5) (C4H3S)Ru(CO)2]2和[(η5- C5 Me4(2 - CH3CH2O))Fe(CO)(μ-CO)]2.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氧谱对其结构进行了表征.