过渡金属原子簇化合物金属-金属成键作用的研究(二)──金属间成键强度与电子光谱的联系

本文提出由电子光谱数据拟合得到双桥基双核钼（Ｖ）簇合物金属──金属键能ＥＭＭ的新方 法，并由ＥＨＭＯ计算结果加以验证。     

［Mo_3S_7Cl］结构单元钼－硫簇合物的晶体结构

［Ｍｏ＿３Ｓ＿７Ｃｌ］结构单元钼－硫簇合物的晶体结构王曼芳，郭国聪（厦门大学化学系）（中科院福建物质结构研究所）含Ｍｏ＿３（μ＿３－Ｘ）和Ｍｏ＿３（μ＿３－Ｘ）＿２（Ｘ＝Ｏ，Ｓ）的三核钼族合物，在考虑簇骨架多面体时可认为金属与非金属混合组成的结构多面...     

若干钒、铜异金属硫桥簇合物的红外光谱研究

采用红外光谱研究〔Ｖ２Ｓ６Ｏ２（ＣｕＰｐｈ３）４（Ｃｕ（ＭｅＣＮ））２〕·２（ＣＨ２Ｃｌ２）·２（ＰｒＯＨ）１－、〔ＶＳ４（ＣｕＰｐｈ３）４Ｂｒ〕·ＣＨ２Ｃｌ２２－和〔Ｖ２Ｓ６Ｏ２Ｃｕ６（３－ＭｅＰｙ）６３－簇合物．簇合物的结构特征和成键方式不同，在ν（Ｖ－Ｓ）和Ｐｐｈ３的δ（ｃｐｃ）的敏感振动模会有很大差别     

二（2－乙基已基）亚砜萃取钼的机理研究

研究了二（２－乙基己基）亚砜的甲苯溶液从盐酸介质中萃取钼（ＶＩ）的性能，用等摩尔系列法和饱和萃取法确定萃合物的组成为ＨＭｏＯ２Ｃｌ３（ＳＯ）３．讨论了溶液酸度、钼浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、温度等对萃取平衡的影响，考察了萃合物的紫外光谱和红外光谱．     

含六员螯环FeSCNNP的双核铁羧基簇合物的合成和谱学表征

Fe3(CO)12与两个前配体五叫杂环SP（C6H4OR）（S）N（C6H5）NC（Me)反应,得到两个新的含μ--SCNNP双桥基的双核铁羰基簇合物Fe2(CO)6[ μ-SC（Me)NN(C6H5)P(C6H4OMe)](1）和Fe2(CO)6[μ－SC（Me)NN(C6H5)P(C6H4OEt]（Ⅱ）,对它们进行了元素分析,IR,1HNMR和MS的表征,这类簇合物中含有硫,磷链SCNNP双齿配体,它们与两个金属原子形成两个六员螯环,增强了簇合物骨架结构的稳定性。     

三核钼簇合物对苯乙烯氧化反应的催化

在温和条件下,三角三核双氧帽钼簇合物对苯乙烯的氧化反应具有良好的催化性能并可被回收重复使用。该催化氧化反应产物的分布及其产率与三角三核双氧帽钼钨簇合物中钼钨的比例有关。     

理论研究气相中NH+4(H2O)n(n=1～6)簇合物的结构特征

利用密度泛函理论中B3LYP方法．6—31G（d，p）基组对NH4^＋（H2O）n（n=1～6）簇合物进行几何优化。得到了稳定结构,本论文分拆了NH4^＋（H2O）n（n=1～6）簇合物的稳定结构．发现NH4^＋与H2O以线性氢键结合成的簇合物结构最稳定。其次是二叉结构，再次是三叉结构．     

Co_3（CO）_9（μ_3－PR）（R＝Li，H，OH，F）系列分子电子结构及规律探讨

用ＤＶ－Ｘα法计算了系列簇合物分子Ｃｏ３（ＣＯ）９（μ３－ＰＲ），Ｒ分别为Ｌｉ，Ｈ，ＯＨ和Ｆ．计算结果表明，簇合物分子轨道大体可分为四个占据轨道能级组．随着三桥合磷原子所带Ｒ基接受电子能力的增大，整体分子能级谱呈规律性降低．Ｃｏ－Ｃｏ特征键分子轨道的能级组较Ｃｏ－Ｐ键轨道能级组的能量高，且相对集中．当Ｒ拉电子的能力增加到如Ｆ原子时，两能级间隔为１．０４ｅＶ．作为催化剂，这种电子结构特征是较为有利的．另外，分子内三钴原子面上羰基的Ｃ－Ｏ键较面下三羰基键合要弱．     

三核钼簇合物对苯乙酰化反应的催化研究

在前文［‘－‘］我们报道了三核铂钨簇合物对苯乙烯氧化反应的催化作用．本文采用簇合物［MO3O。（CH。COO）。（H。O）。］BrZ·HZO作为催化剂，对苯乙酸化反应进行了催化研究，发现该簇合物对苯与乙酸研反应生成苯乙酮具有一定的催化作用．乙酸化反应是在带有恒温夹套的反应     

含硫过渡金属基元CoLL的反应──Ⅰ．簇合物Co_3（abt）_3（μ3－S）（PBu_3~n）_3的结构

含硫过渡金属基元ＣｏＬＬ的反应──Ⅰ．簇合物Ｃｏ_３（ａｂｔ）_３（μ３－Ｓ）（ＰＢｕ_３~n）_３的结构康北笙，陈忠宁，周忠远，童叶翔，余小岚（中山大学化学系，广州５１０２７５；中国科学院成都有机化学研究所）关键词三核钴簇合物，基元反应，晶体结构，膦硫混...