聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子的控制合成及表征

利用甲基丙烯酰氯与L-薄荷醇反应合成了甲基丙烯酸薄荷醇酯手性单体,单体通过原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP)的方法控制合成了聚甲基丙烯酸薄荷醇酯手性高分子,并对所合成聚合物的结构进行了1H NMR,13C NMR,CD和GPC的表征.结果表明,所得到的聚合物是具有窄分子量分布和光学活性的高分子.     

手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯的制备与性质表征

膦酸及其酯的衍生物是有机磷化合物中重要的一部分,已被广泛应用于医药、农药、表面活性剂、金属防腐剂、高分子材料、工业软水剂等化工领域.其所含有的P—C—P键和烷氧基有许多可能的结构变化,是个很好的合成子.用亚甲基双膦酰二氯和薄荷醇反应,合成了手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯(L2),并对其进行了IR、EA、1HNMR、31P NMR和CD等性质表征.用该双膦酸酯合成了三种新的配合物,并进行了红外表征.     

溴苯薄荷醇衍生物和联苯薄荷醇衍生物的合成表征

研究了二环[4.2.0]辛酮中间体薄荷醇衍生物的合成工艺.以(-)-1R,2S,5R-8-(4-溴苯)薄荷醇和(-)-1R,2S,5R-8-联苯薄荷醇为原料,通过酯化反应合成目标化合物,产率分别为94%,95%.其结构经1H NMR,13CNMR,IR,MS和旋光性进行了表征,并对化合物2a和2b的构象稳定性和晶体结构进行了研究.     

苯氧基丙烯酸薄荷醇酯的合成

以苯酚和丙烯酸乙酯为原料合成了苯氧基丙烯酸乙酯，通过DCC脱水反应在分子中引人大位阻基团薄荷醇，得到不对称迈克尔加成反应的前体苯氧基丙烯酸薄荷醇酯。     

手性香料的不对称催化合成研究进展

手性香料已在化妆品、食品和医药等中得到了广泛的应用。由于人的嗅觉和味觉受体是由手性分子构成,不同对映异构体香料其香气存在差异。因此,为了避免手性香料"无效"异构体带来的潜在风险,以及降低香料的使用量,减少废物排放和保护环境,发展手性香料高效异构体的不对称合成方法显得尤为重要。随着不对称催化合成技术发展,其在手性香料高效异构体的合成上也得到了越来越多的应用。本文以L-薄荷醇、二氢茉莉酮酸甲酯、麝香酮、玫瑰醚等手性香料为例介绍手性香料的不对称催化合成研究进展。     

相转移催化不对称诱导合成α-氨基酸

在固液两相体系.分别以手性和非手性季铵盐为相转移催化剂,以各种α-溴代脂肪酸薄荷醇酯为手性底物,通过与邻苯二甲酰亚胺钾的Gabriel反应,合成了4种具有光学活性的α-氨基酸,对比了在各种不对称诱导条件下产物的光学纯度.     

甲基丙烯酸酯类两亲性聚合物的合成及其浊点测定

利用功能性单体甲基丙烯酸（MAA）、甲基丙烯酸十八烷基酯（SMA）和聚乙二醇甲基丙烯酸酯（PEG-MA）,通过常规自由基无规共聚反应,合成了两亲性聚合物Poly（MAA-co-SMA-co-PEGMA）.利用红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）等测试方法对共聚物的结构、平均分子量和分子量分布进行了表征;并对一系列不同单体配比的产物在去离子水中的溶解性作了详细的探讨,找出了此系列特殊高分子表面活性剂在水中的溶解温度和浊点.     

L-薄荷基-D-吡喃木糖苷的合成及其热稳定性研究

为提高L-薄荷醇(e)的热稳定性,合成2种薄荷基糖苷类香料前体。以D-木糖(a)为原料,经乙酰基保护、选择性脱一位乙酰基、转变成三氯乙酰亚胺酯(d)、与L-薄荷醇(e)进行偶联,立体专一性地合成L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖苷(f)。全乙酰基-D-木糖(b)在4种路易斯酸催化下,与薄荷醇(e)直接偶联得到L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖苷f和(或)L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃木糖苷(h),f和h分别脱保护,获得相应的L-薄荷基-β-D-吡喃木糖苷(g)和L-薄荷基-α-D-吡喃木糖苷(i)。实验结果表明:以FeCl3为催化剂,全乙酰基-D-木糖b与L-薄荷醇(e)直接偶联,立体专一性地获得L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃木糖苷h;以BF3.Et2O为催化剂,使全乙酰基-D-木糖(b)与L-薄荷醇(e)直接反应,可较为简便地获得L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖苷(f)。薄荷基糖苷(g)和(i)经NMR,MS,TG,熔点和旋光分析得到确证。2种L-薄荷基吡喃木糖苷(g)和(i)的热稳定性均明显地比L-薄荷醇(e)的热稳定性强。     

线型三嵌段共聚物的合成与表征

目的制备线型三嵌段共聚物PHEMA-b-PDMA-b-PHEMA。方法以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为第一单体,甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMA)为第二单体,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法进行聚合反应。采用FTIR、1H NMR和凝胶渗透色谱/多角度激光光散射(SEC/MALLS)联用技术进行结构表征。结果应用RAFT方法,成功合成了线型三嵌段共聚物PHEMA-b-PDMA-b-PHEMA。结论RAFT可以合成出结构可控的线型三嵌段共聚物,这种聚合物有望在纳米载体、药物控制释放等领域得到应用。     

二甲基乙酰胺促进苯甲酸薄荷酯及其衍生物的合成

苯甲酸类化合物和薄荷醇在氯化亚砜(SOCl_2)与N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)的共同作用下于二氯甲烷(DCM)中反应,高产率合成得到相应的苯甲酸薄荷酯。产物结构经~1H NMR,~(13)C NMR,和MS进行分析表征。该合成方法条件温和,操作简单,原料易得,产率较高,为苯甲酸薄荷酯及其衍生物的合成提供了一种新的实用方法。     

手性联二萘侧基聚(3,3'-联咔唑对苯二腈)的合成及其聚集诱导发光和圆偏振发光性能研究

以手性联二萘(BINOL)取代的2, 3-二氟对苯二腈和3, 3'-联咔唑为单体,通过碳-氮偶联反应得到一对共轭聚合物(R)-P1和(S)-P1,并且通过1H NMR与13C NMR、凝胶渗透色谱(GPC)、热重分析(TGA)、荧光发射光谱(PL)、圆二色谱(CD)和圆偏振发光(CPL)光谱等对聚合物的化学结构、分子量、热稳定性以及光物理性质等进行了表征.结果表明:该聚合物具有明显的聚集诱导发光(AIE)性质;手性联二萘侧基能有效地诱导共轭主链的微环境,使该聚合物具有手性活性,且表现出CPL特性.     

含吸电子基的手性液晶聚合物合成和性能

设计与合成含胆甾醇基的液晶单体(4-烯丙氧基苯丙酸胆甾醇酯(M1)与含氰基的液晶单体(4-十一烯酰氧基联苯氰酯(M2)),并将其以一定比例投料与聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)接枝共聚,合成了一系列含吸电子基的手性侧链液晶聚合物.通过热分析、偏光显微分析、旋光仪等测试手段研究了单体M1,M2和手性液晶聚合物液晶性能.结果表...     

聚合物微球支载手性磺酰二胺的合成研究

以苯甲醛为原料,经安息香缩合、氧化、成环、还原、手性拆分、磺酰化反应制备含有双键的手性磺酰二胺分子,与苯乙烯和二乙烯基苯共聚制备聚苯乙烯支载手性磺酰二胺微球,总产率8.1％.用IR,1H NMR,13C NMR及元素分析对其结构进行表征,波谱解析结果与化合物结构相符.     

聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究

通过Heck缩聚反应合成了2种以三苯胺为核的"A2 B3"聚对苯乙烯撑型超支化共轭聚合物.通过FT-IR,1HNMR,GPC和TGA等测试对聚合物进行了表征.此类超支化聚合物具有良好的溶解性和热稳定性.通过紫外吸收光谱,荧光发射光谱表征了聚合物的光化学性能,并首次对含硝基芳香烃淬灭其溶液荧光的能力进行了初步研究.此类聚合物不仅合成较为容易,检测的灵敏度也较高,是一类潜在的检测含硝基芳香烃爆炸物的荧光传感器材料.     

线型聚苯乙烯支载(4S)-噻唑烷-2-硫酮的合成研究

以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为原料,经5步反应合成了一种新的手性辅助试剂——线型聚苯乙烯支载(4S)噻唑烷2硫酮,总产率为40％,所有产物经IR、1H NMR、13C NMR以及元素分析对其结构进行表征,波谱解析结果与化合物的结构相符.     

单手性螺旋聚醚的合成与应用研究进展

螺旋聚合物是化学家研究的热点之一.单手性螺旋聚醚作为螺旋聚合物中的一大类,近十余年来引起人们的广泛关注.介绍在手性环氧丙烷3号位碳上引进大位阻基团,通过阴离子聚合合成单手性螺旋聚醚,并介绍其在手性识别、不对称催化等方面的应用研究.     

1，1，1－三羟甲基丙烷为核的三臂星形聚甲基丙烯酸甲酯的控制合成及表征

通过三羟甲基丙烷和2－溴异丁酰氯反应合成了三臂星型聚合物引发剂,利用原子转移自由基聚合合成了三臂星型的聚甲基丙烯酸甲酯,并对引发剂和聚合物的结构进行了^1HNMR和GPC的表征,合成了聚合物分子量分布较窄的端基含溴原子的三臂星状聚合物．     

光学活性的2,2’-二取代1,1’-联萘和间吡啶桥构筑的分子内双螺旋化合物的合成

通过光学活性的 2 ,2’-二取代 1 ,1’-联萘和间吡啶桥的连结 ,成功地合成了一种新型分子内双螺旋化合物 .其结构经 MS、NMR和元素分析得到确定     

多官能团手性氨基醇配体的合成

以天然手性氨基酸为原料 ,合成了一个新的多官能团手性氨基醇配体 ,并用红外、核磁、元素分析等测试方法确定了该化合物的结构     

Fluorinated Hyperbranched Poly（urea-urethane）s Containing Reactive Groups： Synthesis, Characterization and Application on Cotton Fabric

A series of hyperbranched poly(urea-urethane) s (HPUs)containing short fluoroalkyl chain and reactive groups (HPUFs)capable as hydrophobic and oleophobic coating materials were synthesized.The obtained polymers were characterized by FTIR ( fouier transform-infrared spectroscopy ),1 H NMR ( nuclear magnetic resonance),13C NMR,19F NMR,GPC(gel permeation chromatography),TGA ( thermogravimetric analyzer),and XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) analyses.Highly hydrophobic and oleophobic cotton fabrics could be achieved from these fluorinated hyperbranched polymers by solution-immersion coating method.The static contact angles reached to 143°,114°,and 92° for water,hexadecane,and decane,respectively.The water and oil repellency ratings were 90 and 6,respectively,and still kept 80 and 5.respectively,after 10 soaping cycles at 50℃.