链状分子体系的微扰理论研究（Ⅱ）——磷酸三丁酯、稀释剂和水体系的计算

对链状分子体系用微扰理论模型计算了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、稀释剂和水体系的活度系数。共有７种稀释剂：ｎ－Ｃ６Ｈ１４、ｎ－Ｃ７Ｈ１６、ｎ－Ｃ８Ｈ１８、Ｃ６Ｈ６、ｃ－Ｃ６Ｈ１２、ＣＣｌ４和ＣＨＣｌ３。所有组分共含有９种链节：Ｈ２Ｏ、ＣＨ３、ＣＨ２、ＣＨ（苯环）、ＣＨ２（脂环）、ＣＣｌ４、ＣＨＣｌ３、ＣＨ２Ｏ和ＰＯ。从部分ＴＢＰ—稀释剂二元体系的活度系数回归部分链节的参数。用以上的链节参数预测ＴＢＰ、稀释剂和水形成的二元、三元和四元体系的活度系数。预测的平均相对偏差一般不超过１０％。     

含似球型分子─正烷烃过量热容的测定与研究

本文测定了苯—正壬烷、苯—正十一烷、环已烷—正壬烷、环已烷—正十一烷、四氯化碳—正辛烷五个二元物系过量热容Ｃ，并与Ｆｌｏｒｙ理论对Ｃ的预测值进行了比较，得到了分子取向次序变化对Ｃ的贡献大小。结果发现Ｆｌｏｒｙ理论对Ｃ的预测值与Ｃ的实验值偏差很大，分子取向次序的破坏对Ｃ的贡献为负值。     

链状方阱流体的状态方程研究

为研究链状分子物质（如烷烃等）及其混合物的热力学性质,应用Ｗｅｒｔｈｅｉｍ的热力学微扰理论,在链状硬球流体状态方程的基础上,发展得到了链状方阱流体的状态方程。它可以表示成三部分：硬球贡献、方阱吸引势能贡献和成键贡献。在计算成键对压缩因子的贡献时,考虑到了成键对组成链的原子之间径向分布函数的影响。用得到的状态方程计算不同链长的链状方阱流体的压缩因子,其结果与分子模拟数据符合较好。     

用微扰理论计算双原子分子的振动能级

理论推导出双原子分子其势能函数为Ｕ（ ｘ） ＝ ｆ２２ ！ｘ２ ＋ ｆ３３ ！ｘ３ 形式下的振动能级，并与光谱经验公式比较得出ｆ２ ，ｆ３ 与光谱常数ωｅ ，ωｅｘｅ 的关系     

计算正烷烃沸点的一种新公式

介绍了用烷烃的分子量和烷烃分子中氢的平均正电荷分数为参数计算正烷烃沸点的一种新公式,计算结果与正烷烃沸点的实验值较好地符合。     

预测似球型分子—正烷烃二元物系过量热容的数学模型

本文利用经典热力学理论，以分子取向次序的“焓—熵互补性”经验认识为基础，推导出一个新的计算过量热容的数学模型，并用十五个似球型分子—正烷烃二元物系的热力学数据对此模型进行检验；同时与Ｆｌｏｒｙ理论、Ｅ．Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ模型进行比较．结果发现，本文模型能够很好地预测过量热容，并且优于上述二种模型。     

硝基苯与正构烷烃体系的临界点

通过等体积方法测定了硝基苯与正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、十二烷、二十四烷体系的临界点,得到体系的临界组成与烷烃的分子量呈指数递减关系xC=0.2094 0.924×e95M.92,临界温度与分子量有指数递增关系219.2165.62723.26MTC= ×e,这两个方程可以方便预测硝基苯与正构烷烃体系的临界点。通过数据分析,得到临界组成正比于M-0.68,临界温度与M3n-2b-g没有正比关系。     

应用ABEEM方法计算烷烃的分子能量

将分子力场中的能量项加入到原子-键电负性均衡方法(ABEEM)的能量表达式中,获得了计算烷烃分子能量的方法.选取13个简单烷烃分子CnH2n+2(n=1～6)作为模型分子,调节分子中不同类型的碳和氢原子的价态能量参数.应用这些价态能量参数计算了55个烷烃分子CnH2n+2(n=7～12)的能量.所计算的能量与用MP2/6-311+G(d,p)方法下得到的68个烷烃分子能量相比较,它们的绝对偏差在0.0004～2kcal/mol之间,相对偏差在0.0058×10-6%～9.9795×10-6%之间.也可以计算直链烷烃分子CnH2n+2(n=4～6)不同构象的分子能量和构象能,ABEEM方法可以很好的重复MP2方法的结果.验证了利用ABEEM方法计算分子能量是精确的和可靠的,参数具有一定的可转移性和一致性.另外,使用该方法能非常快速地计算分子能量.使用MP2方法计算正十二烷的能量,需要4334s,而使用ABEEM方法仅用0.1093s,计算速度比MP2方法大约快4万倍.ABEEM方法能精确和快速地计算分子能量,为计算其他分子能量,如二肽,多肽等有机生物分子提供了1种方法.     

假丝酵母（Candida antarctic WSH 112）生产生物表面活性剂及降解正构烷烃的研究

研究了假丝酵母ＷＨＳ１１２以豆油为唯一碳源生产生物表面活性剂甘露糖赤藓糖醇脂的摇瓶发酵条件,得到的最适条件分别为接种量５％－８％,氮源为０．２％ＮａＮＯ３,温度为２５℃,２５０ｍｌ三角瓶装液量为３０ｍｌ,初ｐＨ６．０;通过逐步增大正构烷烃浓度的方法进行了实验室内的菌种诱导改良工作,并通过     

用正构烷烃析出热力学模型研究柴油流动改进剂效果的差异性

为了探究不同柴油中流动改进剂使用效果差异明显的原因,研究了几种柴油正构烷烃分布的数理统计学数据和多种流动改进剂对其降冷滤点效果之间的关系,结果表明流动改进剂对正构烷烃分布方差小的柴油效果差.根据柴油组成复杂的特点,选择合适的理论描述液相和固相,并将正构烷烃以外的其他组分作为一个虚拟组分,建立和验证了描述柴油固相沉积的热力学模型.通过热力学模型计算得到了低温下柴油的析蜡量,认为方差小的柴油低温下的析蜡量比方差大的柴油多,较大的析蜡量使流动改进剂的效果变差.     

应用三维溶解度参数球形模型研究柴油中正构烷烃的分离

溶剂筛选是溶剂萃取脱除柴油中正构烷烃,改善柴油低温流动性能工艺过程的关键。本文应用三维溶解度参数球形模型研究了柴油中正构烷烃的分离,探索了依据溶解度参数筛选萃取溶剂的方法。采用基团贡献法估算了两种柴油(常三线馏分油AGO、减一线馏分油VGO)中的正构烷烃,以及11种溶剂(氯代烃、酮、酯)的三维溶解度参数从而得到溶剂与溶质互溶的判断依据Rs。通过研究Rs与各溶剂的正构烷烃析出率(E)的关系,发现正构烷烃析出率随着Rs的增大而增大。确定了正构烷烃析出率与Rs的一元线性回归方程,并通过F检验,发现正构烷烃析出率与Rs之间的线性相关性明显。研究结果表明三维溶解度参数球形模型可以为筛选萃取溶剂提供依据。     

定量构性关系研究——利用新分子拓扑指数预测烷烃热力学函数

基于分子的键距矩阵和键联矩阵提出一种新的分子拓扑指数Y.利用 Y计算了烷烃 ( 2～ 2 0个碳原子共 97个分子 )的 5种热力学性质 .结果表明 ,它比现有的拓扑指数具有更好的结构选择性和性质相关性     

环境烟草烟雾(ETS)中颗粒相烷烃及分子标志物的研究

根据市场的需要选择了15种香烟,模拟实际环境采集了环境烟草烟雾颗粒相样本,用气相色谱-质谱（GC-MS）定性定量分析了其中的烷烃及分子标志物组分。结果表明：超低焦油含量香烟（ULT）、全香料型低焦油含量香烟（FFLT）和全香料型香烟（FF）中的正构烷烃碳优势指数（CPI）值分别为5.37、5.64和4.88。ETS颗粒相上的烷烃和香烟叶抽提出的烷烃的相对分布有类似之处,表明了香烟叶中的这些烷烃都以同一速率释放到ETS颗粒相中。且在ETS颗粒相中检测到了3,5-胆甾二烯、24-甲基3,5-胆甾二烯和24-乙基3,5-胆甾二烯三种分子标志物。     

气态分子结构的电子衍射仪研究（Ⅰ）

报导国内首台气相电子衍射仪的结构和用途，并用已知分子结构的物质的实验结果验证了仪器的可靠性。     

假丝酵母(Candida antarctic WSH112)生产生物表面活性剂及降解正构烷烃的研究

研究了假丝酵母ＷＨＳ１１２以豆油为唯一碳源生产生物表面活性剂甘露糖赤藓糖醇脂（ＭＥＬ）的摇瓶发酵条件,得到的最适条件分别为接种量５％～８％（ｖ／ｖ）,氮源为０．２％ＮａＮＯ３,温度为２５℃,２５０ｍｌ三角瓶装液量为３０ｍｌ,初始ｐＨ６．０;通过逐步增大正构烷烃浓度的方法进行了实验室内的菌种诱导改良工作,并通过初步研究发现,该菌种在产生生物表面活性剂的同时,对正构烷烃具有较好的降解能力（＞９０％）。     

PMO与两可亲核试剂的双重反应性——微扰理论在有机化学中的应用研究Ⅷ

本文介绍了用于分析电子授-受反应过程的普通微扰方程,通过考查反应过程的电荷控制和轨道控制,从而半定量地解释和预测了具有双重反应性的两可亲核试剂的反应选择性。 我们曾用分子轨道微扰理论的普通方程(GP方程)半定量地解释了某些环加成反应的反应性、周边选择性、次级效应以及烯烃和苯环的亲电反应性,本文试用类似的考虑方法,分析电子授-受过程的电荷控制和轨道控制,从而解释和预测具有双重反应性的两可亲核试剂的反应选择性。     

烷烃分子Wiener指数、氢平均正电荷分数与折光率间的关系研究

根据Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ电负性均衡原理，对烷烃分子中氢的平均正电荷分数、Ｗｉｅｎｅｒ指数与折光率之间的关系进行了研究，提出了烷烃折光率的计算式ｎ２０Ｄ＝ａΔδＨ＋ｂΔｐ＋ｎ′２０Ｄ，计算值与实验值吻合较好     

非线性ф-Laplace系统的半正问题（英文）

考虑一类含双参数(λ1,λ2)的ф-Laplace二阶非线性微分系统的半正问题,在适当的非线性项条件下,利用锥上的不动点定理,建立了问题至少一个正解的存在性结果,并给出了参数(λ1,λ2)的显式开区域.所得结论对于p-Laplace情形也是新的.另外,给出了具体的例子来说明结果的应用.