ππ电荷转移络合物的理论研究

用量子化学CNDO/2方法对顺丁烯二酸酐与甲苯、苯、丁二烯和异戊二烯的电子施受络合物的构象进行了研究。结果表明,最稳定的络合物构象是相互作用的两个分子平面互相平行的重叠式,平面间距在0.165～0.178nm之间。构象优化的能量极小对应着电荷转移的极大,因此,在电子施受络合物中,电荷转移起着决定性作用。计算的络合物的稳定性与络合常数的实验值的顺序一致。     

富勒烯[ 60] 与电子给体电荷转移络合物的特性

通过毫微秒激光光解作用研究了富勒烯[60]电荷转移络合物的特性，在苯腈溶液中，从电子给体(TTF)到富勒烯[60]激发三线态的电子转移反应已被观察到，富勒烯[60]激发三线态的消失和富勒烯[60]阴离子自由基的出现，通过瞬态吸收光谱得到证实。     

9—羟基芴—9—羧酸及其酯的合成

以菲醌为原料，合成９—羟基芴—９—羧酸及其酯化产物．并对合成条件进行了研究．     

π-π 电荷转移络合物的量子化学研究

使用 CNDO/2程序和超分子近似计算出顺丁烯二酸酐(A)与甲苯、苯、异戊二烯、丁二烯四种分子(B)的相互作用能依次为23.00,18.25,11.11和10.42kJ·mol~(-1),计算了分子相互作用的势能面,分析了前沿分子间的成键状况和各原子的电荷变化.计算表明,在这四个体系中,电荷迁移的数量很小,且随分子间距由大到小,A 分子先失电子,然后又得电子.     

1,2—二苄硫基—1,2—乙烯硫醇钾与金属络合物的研究

合成了三类共１０种未见文献报道的苄硫基乙烯撑二流金属配合物,研究了它们的ＩＲ光谱,ＵＶ／ＶＩＳ光谱,重点讨论了不同产物形成的原因。提出了一个合理的钾取代苄基的机理。     

4—甲氧基苄叉绕丹宁的合成

4—甲氧基苄叉绕丹宁是一种能较简便测定银离子含量的显色剂,其检测限为,0.4～0.8μg/ml,摩尔吸光系数为1.10×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。     

2—氯—9—羟基芴—9—酸及其甲酯的合成

以９－羟基芴－９－甲酸为原料合成了２－氯－９－羟基芴－９－甲酸及其甲酯，用元素分析仪，ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ确证了结构，研究了反应条件。     

Ln（Ⅲ）9—羟基—9—芴羧酸配合物

由菲醌一步合成９－羟基－９－芴羧酸（ＨＦＣ０。测定了它在乙醇和１，４－二恶烷／水中的质子常数。采用摩尔比法测定了溶液中它与Ｌｎ（Ⅲ）所形成配合物的组成，用ｐＨ法测定了配合物的生成常数。合成了固体配合物［Ｅｕ（ＦＣ）２（Ｈ２Ｏ３］Ｃｌ，并对其性质作了研究。     

苄叉丙酮磺酸钠的合成

合成了丁苄叉丙酮磺酸钠，讨论了影响磺化反应的主要因素，其结构经元素分析，ＩＲ，ＭＳ确证，该合成方法转化率较高，工艺较简单，污染少。     

紫外光谱测定电荷转移络合物的热力学参数

本文用紫外光谱技术和线性回归法编制程序,用APPle计算机计算了正已烷中硝基乙烷(A)和对二甲苯(D)形成1∶1电荷转移络合物的平衡常数,其值为0.036 L/mol(298 K),与文献报道相符。根据不同温度下的平衡常数计算了络合物的生成焓、生成自由焓和熵。     

铈Ⅲ2-(0-羟苄叉胺基)与酚络合物的制备与标定

引言稀土元素的开发利用是化学应用研究中的一个重要课题,以Schiff碱为配体的络合物也引起了人们的极大兴趣,因为这类配合物有很好的生物活性,在有机催化、医学等方面也具有重要的意义。以2—[O—羟苄叉胺基]酚为配体的过渡金属元素的配合物及稀土元素的配     

维生素K_3-酚钾类电荷转移络合物的研究

具有凝血作用的维生素K_3(2-甲基-1,4-萘醌)与苯酚钾及其衍生物—p-MeC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK、p-PhC_6H_4OK和p-ClC_6H_4OK—在DMF溶液中生成了电荷转移络合物AD和AD_2.以紫外可见光分光光度法测定了络合体系的生成常数和速度常数,计算了络合体系的自由能变化、热函和熵的变化.结果表明,维生素K_3与苯酚钾类可以生成稳定性较大的电荷转移络合物,它们的稳定性与电荷给予体的供电子能力有关.     

9-芴甲酸的合成工艺研究

以二苯乙醇酸为原料合成9-芴甲酸,探讨了反应时间、反应温度、催化剂的种类和用量、溶剂的种类和用量等因素对产物收率的影响,并对产物进行了红外吸收、HPLC和核磁共振表征。最佳合成条件为:反应时间2.5 h,原料与溶剂的质量比为1∶13,原料和催化剂的物质的量的比为1∶3,反应温度控制在回流状态下。     

酚钾-1,3,5-三硝基苯电荷转移络合物的研究

酚钾电荷给予体C_6H_5OK、p-MeC_6H_4OK、p-EtC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK 和p-ClC_6H_4OK(D)在溶剂DMSO 中与电荷接受体1,3,5—三硝基苯(A)作用,溶液在波长为440—442nm 有强的吸收,表明它们之间生成了有机电荷转移络合物.在[D]。》[A]。,溶液同时存在双行子和三分子的电荷转移络合物AD,AD_2.通过Scatchard 方程式,以微型电子计算机计算了四个电荷转移络合物的生成常数K_1、K_2和克分子消光系数∈_1、∈_2.实验结果表明,苯氧负离子具有强的给电荷性质,能与1,3,5—三硝基苯形成相当强的电荷转移络合物.     

苄叉丙酮合成条件的探讨

以苯甲醛和丙酮为原料，在水－氢氧钠体系中合成了苄叉丙酮，探讨了丙酮用量，氢氧化钠浓度和用量对反应的影响，在最佳条件下产品收率达８９％。     

苄叉丙酮合成条件的探讨

以苯甲醛和丙酮为原料，在水－氢氧化钠体系中合成了苄叉丙酮，探讨了丙酮用量、氢氧化钠浓度和用量对反应的影响，在最佳条件下产品收率达８９％     

3—苯基—5—（取代苄叉）绕丹宁类化合物的合成

本文介绍3-苯基绕丹宁的合成,并以此为中间体与取代苯甲醛缩合反应制得四种3-苯基-5-(取代苄叉)绕丹宁类化合物,至今还未见文献报道。     

N—2—羟在苄叉对氯苯胺及其铜配合物的合成

合成了新化合物席夫碱N－2－羟在苄叉对氯苯胺及对甲基苯氧基二硫代甲酸铜。用红外光谱对所合成样品进行了表征。将席夫碱分别与丙二酸铜,邻苯二甲酸铜,对甲基苯氧基二硫代甲酸铜及与二乙基二硫代氨甲酸铜4种铜盐配位后溶于乙醇中生长晶体。通过对所得晶体进行元素分析后发现,该席夫碱与4种铜 盐的配位方式不完全相同,由于邻苯二甲酸铜的螯合性能较强,只有一个席夫碱分子与其配位,而其他3种铜盐与席夫碱反应时,有2个席夫碱与铜离子配位,且席夫碱上的羟基取代了原理铜盐上的阴离子。     

金属—载体强相互作用中电荷转移的一种可能途径

一、引言 1978年Tauster等人发现载在TiO_2载体上的Ⅷ族贵金属在高于500℃氢气氛中还原后,吸附H_2、CO的能力大大下降,有的甚至降为零。继而又发现金属的催化性能发生了很大改变,如Rh/TiO_2上形成CH_4的比速率提高了一个数量级,而C_6H_6加氢等反应活性明显下降。Tauster等认为金属和载体发生了强相互作用(Strong Metal-Support Iinteraction,缩写为SMSI)。这是一个比较笼统的提法,它的实质是什么,最近几年展开了颇为广泛的研究和讨论。