钴原子簇化学研究：Ⅷ.含桥基2—硫代乙内酰脲分子片配位…

用乙酸、硫氰化铵与氨基酸反应，得到４个２－硫代乙内酰脲配体，它们分别与Ｃｏ２（ＣＯ）８反应，合成出两类４个三核钴羰基硫簇合衍生物。对４个族合物进行了元素分析、ＩＲ谱、＾ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并推测出它们的分子结构。     

C_(o4)(CO)_8(μ-CO)_2(μ4-POR)_2(R:-C_3H_7,-C_4H_9,-CH_2CH_2Ph)化合物的晶体和分子结构

用x光单晶衍射法测定了三种四核钴原子簇化合物的品体和分子结构,它们均为暗红色或红色片状晶体,Co_4(CO)_8(μ-CO)_2(μ_4-POC_3H_7)_2(I)属单斜品系,空间群P(21/a),晶胞参数属单斜晶系,空间群P_(21/n),晶胞参数属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数,分子核心为类八面体构型,即四个钴原子以平面矩形排列,而平面上下由四桥合磷原子构成骨架碎片Co_4P_2,近似为D_(2k)对称性,而整个分子具有对称中心。     

制备稀土—钴（镍）金属间化合物还原扩散过程研究

采用粉状钴(镍)、稀土氧化物和CaH_2为原料,在氢气氛下进行还原扩散。本文主要在制备SmCo_5、NdNi_5和YNi_5基础上对还原扩散过程进行研究。实验结果表明在整个还原扩散过程中,只要温度足够高,将存在二个还原反应,二个扩散反应,一个取代反应和一个分解反应。初步探讨了还原扩散过程的机理。     

M_3（CO）_9（μ_3─CO）（μ_3—S）（M＝Fe，Ru，Os）电子结

本文用ｓｃｃ—ＤＶ—ｘ。法计算了Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ），Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）和Ｏｓ＿３（ＣＯ）＿９（μ＿３─ＣＯ）（μ＿３─Ｓ）的电子结构，结果表明，三个分子的分子轨道能级分布明显分成若干组，费米能级的高低为Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ，三分子的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ能级组主要为Ｍ─Ｃｂ，Ｍ─Ｓ和Ｍ─Ｍ特征键，金属参与成键和反键轨道的主要成份是ｄ轨道，并有比例较小的Ｐ轨道。三分子所带正电荷Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ，与分子的电负性数据相一致，反馈π键的强度Ⅱ＜Ⅲ＜Ⅰ．在亲核反应中，亲核试剂首先与金属原子或端羰基的碳原子发生作用．     

Co2(CO)8红外光谱及羰基钴氢催化活性的理论研究

在B3LYP/6-31G*水平上对Co₂(CO)₈红外光谱及烯烃氢甲酰化催化反应的催化活性中间体HCo(CO)₄和HCo(CO)₃的结构进行了优化及相关计算,结果表明：(1) Co₂(CO)₈的两种稳定构象态分别具有C_2v和D_3d对称性,计算所得的结构数据与实验 值具有极好的一致性。C_2v对称性的Co₂(CO)₈比D_3d对称性的Co₂(CO)₈的能量低28.80kJ/mol; (2) C_2v对称性的Co₂(CO)₈的红外吸收峰的计算结果 与实验值极为接近;(3) 催化反应的活性中间体HCo(CO)4和HCo(CO)3的稳定构象 态分别具有C_3v和C_2v对称性,其中HCo(CO)₃比HCo(CO)₄具有更高的催化活性;(4) 催化反应中乙烯与HCo(CO)3形成了相对稳定的π配合物,该配合物中π配键的键能约为100.80kJ/mol。     

有机化学结构信息的计算机高效表达：化合物骨架的处理与编码

描述了一种能简便而准确地表达有机结构信息的线民生标记处理方法，在高效处理官能团的表达与识别的基础上，进一步研究了化合物骨架的编码与表达，并给出数十种基本骨架的编码。该编码系统具有便于输出输入操作、环境紧凑明Ｌｉａｏ、存贮空间节省，代码直观易辨且完全只取决于结构信息的拓扑性质。     

族合物Co4（μ3—S）[P（S）（OCH3）2]2（CO）9、Co（μ，η^2—S2）[P（O—i—C3H7）2]2（CO）10和Co6（μ3—S）2（μ—P五节杂环化合物）（μ6—η^3—P五节环化合物）（μ—CO）（CO）10的合成和谱学表征

用Co(CO)8与3个含硫、磷杂原子的有机前配体反应,得到两四核和一个六核含硫、磷原子配位分子片的新颖钴羰基族合衍生物,通过元素分析、^1HNMR和MS等谱学表征,确定它们的化学组成如下：族合物Co4(μ3－S）[P（S）（OCH3）2]2（CO）9、Co（μ,η^2－S2）[P（O－i－C3H7）2]2（CO）10（Ⅱ）和Co6（μ3－S）2（μ－P五节杂环化合物）（μ6－η^3－P五节环化合物）（μ－CO）（CO）10（Ⅲ）,对它们可能的立本结构进行了推测。     

应用CS2在Ag—S键中的插入反应生成新型Ag原子簇化合物…

应用ＣＳ２在Ａｇ－Ｓ键中的单核插入产物（Ｐｈ３Ｐ）２Ａｇ（Ｓ２ＣＳＲ）Ｒ＝Ｃ６Ｈ５或Ｃ６Ｈ２Ｐｒ－２，４，６）与１，２－二溴乙烷－异丙醇混合溶剂反应，生成了一个中性四核银簇合物（Ｐｈ３Ｐ）４Ａｇ４Ｂｒ４，并利用Ｘ射线单晶衍射法测定其晶体结构。     

[Co（H2O）4（NCS）2]（18—C—6）配合物的核磁共振研究

本文测定了18—冠—6、[Co(H_2O)_4(NCS)_2](18—C—6)等物质的~1H、~(13)C、~(14)N—NMR谱。推测了配合物的结构。确定了配合物在高氯酸钠溶液中的存在形式。     

三羰基（三苯基膦）（α—萘乙酰基）钴的合成及表征

合成了三羰基钴，用＾１３ＣＮＭＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＩＲ和元素分析等方法表征了该络合物的结构，并对其性质进行了研究。