镧系元素与磺基水杨酸络合物稳定常数的测定

对镧系元素与磺基水杨酸(H_3SSA)络合物生成的条件进行了估算,用电位滴定的方法测定了MHL,M(HL)_2,ML和ML_2(M=镧系离子,L=SSA~(3-))络合物的稳定常数,并对它们随镧系原子序数的变化进行了讨论。     

5-磺基水杨酸-铜(Ⅱ)体系络合物稳定常数的测定

用 pH—pM 同时测定法测得5-磺基水杨酸(H_3L)-铜(Ⅱ)体系中生成的络合物 CuL 的稳定常数 K_1=10~(8.85),CuHL 的稳定常数 K_(CuHL)~(Cu)=10~(1.44),K_(CUHL)~H=10~(4.05)。又用 pH 电位滴定法测得络合物 CuL_2的逐级稳定常数 K_2=10~(6.85)。以上所有测定都是在25°±0.5℃及离子强度μ=1的条件下进行的。     

5-磺基水杨酸根离子与铜(Ⅱ)离子在水溶液中形成碱式络合物的研究

本文用pH电位法研究了Cu~(2 )与5-磺基水杨酸(H_3L)溶液形成的络合物CuL_2的水解反应,证明有碱式络合物生成,并在25°±0.5℃及离子强度μ=0.10M(KNO_3)时测得CuL_2的水解平衡常数以及碱式络合物Cu(OH)L_2的稳定常数K_(Cu(OH)L_2)~(OH)和二聚平衡常数。     

丁二酸的电离常数及其与碱金属和碱土金属离子的络合常数

1.证明一般认为羧酸根与碱金属离子不发生络合作用的假定是不正确的。我们以丁二酸为例证明溶液中存在MHL和ML-两种络合物(L表示丁二酸根,M表示Li~+,Na~+,K~+或NH_4~+)并测定了它们的稳定常数。 2.在上述实验结果的基础上修正了前人曾经测定过的丁二酸的电离常数及其与碱土金属离子的络合常数。 3.初步讨论了MHL和ML(或MHL~+和ML)的可能结构,及结合力的本质。 4.根据初步实验结果,其他一元羧酸,多元羧酸和取代羧酸与碱金属离子也有类似反应,因此它们的电离常数和它们与所有其他金属离子的络合常数都应加以修正,一般的趋势是修正后的电离常数应此文献数据小些而络合常数则大些。     

土壤中氟的分光光度测定法

用茜素络合酮(1,2—二羟基葸醌—3—甲胺—N,N—二乙酸)与镧、铈等金属离子络合,生成红色络合物,再与氟离子进一步络合转变成蓝色的三元络合物.     

镧的离子交换分离和测定

研究了混合稀土中镧与其它稀土元素在强酸性阳离子交换树脂上的分离特性。根据镧与其它稀土和磺基水杨酸络合物稳定常数的差异，而使镧与其它十四种稀土元素分离，用所拟分离和测定的方法进行标准回收、人工合成试样、混合稀土氧化物及独居石行样的分析结果表明，此法精密度及准确度均尾良好。     

两相滴定法研究稀土离子与吡唑类β-双酮的络合反应

本文用两相滴定法研究1-苯基-3-甲基-4-己酰吡唑酮-5同十五种三件稀土离子及1,3-二苯基-4-苯甲酰吡唑酮-5和1-苯基-3-甲基-4-丁酰基吡唑酮-5同La~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Lu~(3+)的络合反应,得到萃合物组成随中心离子及配位体变化而变化的结论。同时测定了上述三种配位体的电离常数pK_a~c,两相分配系数Kd,两相电离常数pK_a~cE和络合物的稳定常数β_(31)、β_(30)。     

铌(V)—5-Br-PADAP—磺基水杨酸三元络合物及其分析应用(金属离子—2-吡啶偶氮染料—酸根离子体系三元络合物的研究之一)

铌(V)与2-[(5-溴-2-吡啶)偶氮]-5-(二乙氨基)苯酚及磺基水杨酸形成蓝色的三元络合物,在610纳米有最高吸收峰,可用于铌的分光光度测定。在pH=2并保一定的5-Br-PADAP及磺基水杨酸的浓变,显色液中铌含量在0～40微克/25毫升的范围内服从比尔定律。研究了共存离子的干扰行为及掩蔽方法。采用此方法测定钢样时,利用铁(Ⅲ)—磺基杨酸络合物与铁(Ⅲ)—CyDTA络合物颜色的显著不同,可用CyDTA滴定到试液由深红色变为浅黄色以证明掩蔽完全,而控制CyDTA的用量,借以避免因CyDTA加入量过多引起吸光度减低而造成的误差,是此法之特点。提出了测定钢样及铝合金试样中铌含量的手续,测定了三元络合物的组成。     

镧和磺酸基水杨酸的络合作用

1.用电导滴定法确定了璜酸基水杨酸在酸性溶液中与镧主要生成LaHSSA~+络离子.由电位滴定法测定了离子强度为1时这一络离子的稳定常数为1.34×10~2。2.由pH 滴定和电导滴定确定了在中性和碱性溶液中璜酸基水杨酸与镧生成LaSSA 和La(SSA)_2(?)两种络离子。后者在pH9以上发生水解。只有络合剂浓度大大过量的情况下才能制止这种水解。3.在金属离子与络合剂克分子此值为1的体系中,除了生成LaSSA 之外还存在着Na[LaOHSSA]难溶的络合物.它在pH8.5开始水解.4.pH 滴定法测定了在离子强度为0.1时LaSSA 和La(SSA)_2(?)的稳定常数分别为k_1=3×10~6和k_2=2×10~5。     

顺磁离子探针法研究稀土离子钆(Ⅲ)与伴刀豆球蛋白A的相互作用

该文使用钆(Ⅲ)离子为顺磁离子探针,通过观测溶剂水质子弛豫时间变化的方法,研究了钆(Ⅲ)与伴刀豆球蛋白A的键合作用。结果给出,Con-A与钆(Ⅲ)键合作用的离解常数Kd=1.48×10~(-4)mol/L(PH=5.4,t=27℃)钆(Ⅲ)在Con-A分子中的键合位置数n=1。分别观察了钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)和镧(Ⅲ)对于Con-A中钆(Ⅲ)成键位置的竞争,结果给出稀土钆(Ⅱ)离子进入Con-A中钙(Ⅱ)离子的键合位置。     

稀土磺基水杨酸络合物与抑菌效应

在无水乙醇介质中合成了3价(钅兰)、铈、镨、钕的磺基水杨酸络合物和4价铈的磺基水杨酸络合物。经元素分析、红外光谱、可见紫外光谱和热分析得知,Ce(Ⅲ)L·nH_2O 络合物,是一种含磺基水杨酸根、硝酸根的三结晶水的络合物,其组成是:Ce(Ⅲ)(C_7H_5O_6S)_2·NO_3·3H_2O,在60℃下脱水,312℃开始分解。Ce(Ⅳ)L’·nH_2O 络合物是一种含磺基水杨酸根、硝酸根和铵离子的六结晶水的络合物,其组成可能是:NH_4[Ce(Ⅳ)_2(C_7H_3O_6S)_2(C_7H_4O_6S)·NO_3]·6H_2O在62℃下脱水,在301℃开始分解。用平皿洞穴法研究了 La、Ce、Pr、Nd 等(钅兰)系元素的3价络合物对真菌的抑茵效应,它们的抑菌圈宽度超过22～35mm,均属于强的抑菌效应。     

Ni(Ⅱ)离子晶体化合物的若干物理性质的统一处理

本文采用点电荷—电偶极子模型半经验地确定了非自由态Ni~(2 )离子3d 轨道的双-ζ径向波西数,并应用MO 理论求出共价因子.由非自由度和共价因子来描绘晶体化合物里客观存在的金属离子和配位体间的重迭效应和共价性,来体现Ni~(2 )离子3d 轨道径向波函数的自由态和非自由态的区别.应用非自由态Ni~(2 )离子3d 轨道径向波函数,不另外引进参数,从理论上统一地计算了CsNiCl_3等八个卤秦配位Ni~(2 )络合物晶体的电子吸收光谱、g 因子、有效磁矩、磁化率、ESR 零场分裂精细结构常数等物理性质.计算结果与实验结果比较,92%符合较好,8%差一些.本文还从总结卤素配位Ni~( 2)离子络合物的吸收光谱中的~3A_(2g)(~3F)→′Eg(′D)谱带位置分布的实验结果入手,根据理论计算对晶体NiBr_2、CsNiI_3、NiI_2的吸收光谱中。~3A_(2g)(~3F)→′Eg(′D)谱带的位置提出自己的看法.     

D-青霉胺铅络合物稳定常数的测定——pH滴定法

本文用pH滴定法测定D青霉胺铅络物的稳定常数,这个常数在文献上尚未见有报导。我们所得结果为log~Cβ_1=12.26(30℃)与文献上所报导的DL—青霉胺铅络合物稳定常数log~cβ_1=12.36接近。本文结果对D—青霉胺对铅离子的解毒作用提供了直接的依据,     

荧光猝灭法测定铁(Ⅲ)-铝试剂络合物稳定常数

首次研究了铁 ( )对铝试剂荧光的猝灭作用 ,用荧光猝灭法测定了铁 ( )铝试剂络合物的稳定常数 .在 p H=4 .7的乙酸缓冲溶液中 ,用 2 97nm紫外光照射铝试剂溶液可以产生很强的荧光 ,最大发射波长为 4 0 9nm.Fe3 +离子可以和铝试剂形成铁 ( )铝试剂络合物 ,使铝试剂的荧光猝灭 .推导了用荧光猝灭法测定络合物稳定常数的计算方法 ,测得铁 ( )铝试剂络合物的条件稳定常数为 lg K′=4 .90± 0 .0 3( n=1 5 ) .     

HTTA和P_(350)对三价稀土离子的协同萃取

本文采用两相滴定法研究α-噻吩甲酰三氟丙酮和甲基膦酸二甲庚酯对三价稀土离子(除P_m、含Y)的协同萃取机理,结果如下: 1.测得HTTA在CCl_4-H_2O(0.1MNa ClO_4)相间的两相电离常数,25±0.5℃时,pK_(aE)=7.63±0.01。 2.起始有机相0.01MHTTA-CCl_4,起始水相10~(-3)M RE~(3 )(0.1MNaClO_4),在25±0.2℃下用P_(350)进行萃取滴定。形成RE(TTA)_3(P_(350))和RE(TTA)_3(P_(350))_2两种类型协萃络合物,它们的稳定常数β_(301)和β_(302)的对数值列于表1。logβ_(301)随镧系元素原子序数的增加而增大,logβ_(302)随原子序数的变化呈现四分组效应。 3.钇形成和镧系元素相同的两种类型的协萃络合物,其稳定常数大小位置均在Ho和Er之间。     

镉和吡啶络合物的电位研究

1950年 B.E.Douglas,H.A.Latinen 及 J.C.Bailar 曾经用极谱法研究了镉离子 Cd~(++)及吡啶 C_5H_5N(在本文中以 Py 表示)在水溶液中形成的络合物,他们认为在镉离子和吡啶之间存在着两种络离子:Cd(Py)~(++)及 Cd(Py)~(++),在吡啶浓度为0.4—1M 时主要是前者,1—2M 时则为后者;并求出稳定常数分别为 K_2=10~(2.14)及 K_4=     

硒中碲的分离和测定

介绍用TBP——苯溶液萃取光度测定Tecl_5~-与丁基罗丹明B终合物的如下结果: (1)盐酸浓度为4——6N,丁基罗丹明B(0.5％)4——6mI以试剂空白为参比在540nm处测量有机层的吸收。 (2)络合物克分子吸光系数为6.4×10~4,离子对络合物组成为Tecl_5~-.R~+。 (3)萃取反应为: Te~(4+)+H~++Cl_5~-?MHTeCl_5 TeCl_5~-+R+?[TeCl_5~-.R~+]萃取平衡常数为1×10~5. (4)研究了干扰离子的影响及其允许量;该方法已成功地用于二氧化硒中碲的分 离和测定。     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯-1δ-冠-6络合物的XPS实验与电子结构研究

用XPS实验和EHMO近似计算方法对新型冠醚络合物——联苯双重氮二苯—18—冠—6(l:2)络合物的结构与电子结构进行了研究。在计算中采用了重氮离子插入冠醚环内,并对各种构型和插入位置进行了优化,计算结果与实验事实相符,证明了这种结构的合理性。     

2—[(3,5—二溴—2—吡啶)偶氮]—5—氨基酚——分光光度法定测微量钴

本文研究了2-[(3.5-二溴-2-吡啶)偶氮]-5-氨基酚(简称3.5—Br_2—PAAP)与钴显色反应的适宜条件,其它离子的影响,确定了络合物的组成。实验表明,在 PH=4～5范围内钴与3.5—Br_2—PAAP 形成1:2的紫红色络合物.试剂的最大吸收峰为430nm,络合物的最大吸收峰为540nm,摩尔消光系数ε_(540)=6·48×10~4m01~(-1)cm~(-1),遵守比尔定律的范围为0～25μg/25ml。桑德尔灵敏度为0·00051微克 cm~(-2),表现稳定常数为3.6×10~6。通过对矿样、维生素 B_(12)针剂、小麦进行测定,取得了满意的结果。     

铅-谷氨酸络合物稳定常数的测定—pH滴定法

测定络合物稳定常数,在理论和实践上都有重大意义。近廿年来,随着学科的互相渗透,特别在化学,生物,医学方面的深入研究,测定络合物稳定常数的工作显得更加重要,并已得到广泛重视。测定络合物稳定常数的方法很多,常用的有电位法,极谱法,电流分析法,溶解度法等,其中PH滴定法、萃取法、极谱法有较多的研究和发展。在用离子选择性电极测定味精(谷氨酸的一钠盐)中微量元素时,我们发现在某个pH范围内,从仪器所读到的数值与实际含量有所不同,这是谷氨酸与pb~(2 )络合的结果,鉴于谷氨酸在食品、生物化学、医药的广泛应用,而它与某些重金属元素的络合物稳定常数报导得很不完全,(如它与pb~(2 )的络合物稳定常数未见报导)因此,进行对人体有害的重金属元素(如pb~(2 ))与谷氨酸的络合物稳定常数的测定具有更大的现实意义。