若干有机分子构象的前线轨道分析

提出一种根据前线轨道相互作用分析有机分子构象的方法。通过分析若干有机分子的构象,证明前线轨道分析法能为这一领域的一些观察结果提供满意的解释,同时也强调指出在使用时要注意它的局限性,不可滥用。     

推/拉型螺烯的前线分子轨道和电子光谱研究

采用密度泛函理论B3LYP方法在6-31G(d,p)水平对一类推/拉型螺烯分子进行了几何结构优化,在得到稳定的分子构型后,用ZINDO/SCI方法计算了它们的前线分子轨道和电子光谱.结果表明,不同取代基和取代基的不同位置对分子的空间几何构型有一定的影响,HOMOs和LUMOs的分布特点说明该类分子有明显的电荷转移特征,通过优化设计不但可以提高非线性光学系数还可以增强这类分子的透明性.     

硫铁矿晶体化学及前线轨道研究

运用基于密度泛函理论DFT(density functional theory)的第一性原理方法,计算了黄铁矿、白铁矿和磁黄铁矿晶体的Mulliken布居、电荷密度、差分电荷密度及前线轨道,并进行了分析.计算结果表明,黄铁矿和白铁矿晶体的铁原子带负电,硫原子带正电,铁-硫键之间主要以共价性为主,另外,黄铁矿硫-硫键之间...     

用前线轨道理论判断周环反应规律的简单方法

归纳了开链共轭多烯的 π分子轨道位相变化规律 ,采用了一种简便的判断前线轨道位相的方法 ,用于判断周环反应及其立体化学 .     

4-甲基-5-烯-庚腈氧化物分子内环加成反应的立体选择性

用过渡状态理论和量子化学AM1方法,对4-甲基-5-烯-庚腈氧化物环加成反应机理进行了研究.结果表明,虽然存在得到2种产物的平行反应,但由于2个反应的速率常数比很大,基本上只得到单一的反式产物.4-甲基-5-烯-庚腈氧化物立体专一选择性不仅由活化焓决定,还与活化熵有关.     

萘的卤互取代“重原子效应”的红外及荧光光谱的理论研究

采用量子化学半经验AM1方法对萘及（F，Cl,Br）取代的萘的性质进行了理论研究，对各化合物的红外光谱进行分析，并在此基础上，采用CIS方法计算电子光谱，所得计算结果与实验值基本吻合。     

分子轨道理论及其计算方法(Ⅱ)

本文阐述了量子化学的从头(ab initio)计算方法和半经验(semiempirical)方法,以及目前国际上流行的各种量子化学的主要计算方法.     

1JCH和1JCC核自旋偶合常数的最大重迭对称性分子轨道计算

利用AM1级别上最大重迭对称性分子轨道法及自然杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物分子中各原子的电荷分布和杂化轨道组成系数,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式,计算了各种烃类分子中不同的C-H键和C-C键偶合常数,计算值和实验数据相一致,为计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法.     

甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应研究

研究了5 种助催化剂对甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应的影响.发现γN,N二乙基氨丙基三乙氧基硅烷和三乙胺助催化效果较好,可大大地缩短反应诱导期,在2.5h 内即可完成反应.     

一类新型手性呋喃酮的不对称Michael加成反应

研究了2个亲核原子的胺与手性源5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮发生的不对称Michael加成反应,合成了3个新的4-(2杂原子取代-乙胺基)-5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮,探讨了它们的合成方法,它们的结构均经过IR,1HNMR,13CNMR,元素分析等确证.并对手性氨基二醇的合成途径进行了初步的探讨,合成了一种新型的手性氨基二醇.同时,通过实验证明:手性源5-孟氧基-2(5H)-呋喃酮的不对称加成反应的立体选择性,不仅受到孟氧基空间效应的影响,而且受到亲核试剂结构特征的影响.     

用铁塔资料研究地面冷锋的结构

利用铁塔的梯度观测资料研究夜间干冷锋过境进时的边界层结构和部分地面锋面和特征。资料表明近地面，锋面与地表面近于垂直，同附近垂直运动很强，只比水平风速小一个量级，表征湍流变换强度的总体拖是曳系数ＣＤ和热量输送系数ＣＨ在锋面过境前后有明显的响应。并存在着明显的日变化，陆面上白天的ＣＤ和ＣＨ值较海面上大一个量级。     

加成型硫化硅橡胶的研究

研究流动性高硫化强度室温加成硫化硅橡胶和强粘结性中温加成硫化硅橡胶。选择基胶的粘度、硅氢和硅乙烯基比、处理二氧化硅和集中交联提高硫化强度;加入反应性稀释剂增加胶料流动性。应用烷氧基硅烷和异氰尿酸三烯丙酯作为增粘剂提高硫化胶的粘结性。     

光谱电化学法测定偶联催化反应速率常数

推导了用自制比色皿型长光程薄层光谱电化学池测定偶联催化反应速率常数的理论公式，分别采用单电势跃—计时吸收光谱法（ＳＰＳ—ＣＡ）、双电势跃—计时吸收光谱法（ＤＰＳ—ＣＡ）和单电势跃—开路弛豫法（ＳＰＳ—ＯＣＲ—ＣＡ）测量了Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６—抗坏血酸（Ｖｃ）体系的催化反应速率常数，实验结果证实了理论公式及实验方法的合理性。     

玻璃在反应制备Al—Al2O3复合材料中的作用研究

本文采用Ａｌ／莫来石（３Ａｌ２Ｏ３·２ＳｉＯ２）反应法制备Ａｌ／Ａｌ２Ｏ３复合材料,讨论了Ａｌ与莫来石反应的条件,提出加入玻璃可在低温下改善Ａｌ／莫来石间接触结合．通过ＸＲＤ分析和ＳＥＭ观察,考察了有玻璃存在下Ａｌ与莫与石的反应特点及制备过程对显微结构的影响．     

取代基对烯烃亲电加成反应取向及反应活性的影响

从定性及定量角度对烯烃亲电加成反应取向及反应活性进行了探讨．结合实例阐述了各种方法在教学中的应用．     

Evans图法研究SbO_Zn置换体系的反应速度

本文采用旋转电极上的动电位扫描法以及旋转杯盘电极技术研究了硫酸钠溶液中(pH=4.0)的SbO~+/Zn置换反应,并根据Evans图法,计算了SbO~+/Zn置换反应的速度常数(k).900rpm时;k=(1.7±0.2)×10~(-5)m·s~(-1).Evans图表明,SbO~+离子可被金属锌还原至SbH_3,其反应过程受SbO~+离子向电极表面的扩散过程控制.     

多巴胺的阳极微分脉冲伏安行为和在玻碳电极上反应速度常数的测定

本文采用玻碳电极为工作电极,以阳极微分脉冲伏安法测定多巴胺,研究多巴胺在不同pH和各种介质中的脉冲伏安行为.选择接近人体体液的pH和介质条件,其检出下限可达2.6×10~(-3)M.此法可用于药物类多巴胺含量的直接测定.此外,还以循环伏安法研究了多巴胺的电极反应动力学性质,测定了多巴胺在玻碳电极上的反应速度常数.