胶束催化N,N—二甲基甲酰胺碱性水解反应

根据胶束催化反应的相分离模型和相关的假定建立了适用于底物浓度（Ｓ）≥胶束浓度（Ｍ）时的胶束催化反应动力学方程,在４０℃下用热动力学模拟热谱曲线法,在表面活性剂（ＣＴＡＢ,ＳＤＳ,Ｂｒｉｊ３５）胶束溶液中研究了Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺碱性水解反应,应用该方程求得胶束催化反应动力参数ｋｍ,ｋ２ｍ结合常数Ｋ１,ＣＴＡＢ,ＳＤＳ和Ｂｒｉｊ３５胶束对该反应有催化作用,讨论了上述胶束对该反应有催化作用的原因。     

连串一级反应的胶束催化研究

建立了连串一级反应的胶束催化模型，用此模处理邻苯二甲酸二甲酯在表面活性剂ＣＴＡＢ，ＳＤＳ和ＴｒｉｔｏｎＸ－１００三种胶束溶液中的碱性水解反应，获得了胶束相中的反应速率常数。     

胶束催化及其特征

本文讨论了胶束的结构特征，胶束催化的动力学模型，以及胶束催化的一般性质。     

金属胶束催化VII：双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理。提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型。结果表明：金属胶束催化PNPP水解是分子内反应；两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应；由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性。     

计算机辅助研究放热对峙反应的动力学问题

借助计算机研究了放热对峙反应：ＳＯ２＋（１／２）Ｏ２→ＳＯ３。根据经验速率方程描绘出反应速率对温度依赖关系的曲线。用Ｎｅｗｔｏｎ法计算了不同转化率下的最适宜温度Ｔｍ，并用实验结果加以检验。用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ法解出该经验速率方程，从而确定了在反应系统中各个组分的分压与时间的关系，获得了在工程设计中有用的动力学参数     

金属胶束催化Ⅶ:双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理.提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型.结果表明金属胶束催化PNPP水解是分子内反应;两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性.     

复合反应的胶束催化研究Ⅱ—— CTAB胶束对结晶紫褪色反应的影响

研究了在５．００×１０－３ｍｏｌＬ－１ＮａＯＨ溶液中,表面活性剂ＣＴＡＢ胶束对结晶紫褪色反应的影响,建立了平行一级和二级反应胶束催化的数学模型,得出了胶束相中的一级和二级反应速率常数．实验结果表明,ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的一级反应表现出催化作用,ＣＴＡＢ胶束相中的一级速率常数为本体相中一级速率常数的１６２５倍,而ＣＴＡＢ胶束对结晶紫的二级反应表现出禁阻作用,ＣＴＡＢ胶束相中的二级速率常数为本体相中二级速率常数的０．００７１１倍     

双子阳离子表面活性剂胶束催化羧酸酯水解

在pH7、0～9、0和25℃下,用分光光度法研究了双子阳离子表面活性剂（16—2—16,2Br^-）胶束及其相应的普通阳离子表面活性剂CTAB胶束对羧酸酯（对一硝基苯基α—吡啶甲酸酯（PNPP）和对-硝基苯基乙酸酯（PNPA））水解的催化作用．用胶束催化的相分离模型处理实验数据,得到了相关常数Ks和km。结果表明：（1）用胶束催化相分离模型处理双子阳离子表面活性剂胶束催化反应是合理的;（2）在相同的反应条件下,双子阳离子表面活性剂（16—2—16,2Br^-）胶束比CTAB胶束能更有效的催化羧酸酯水解反应;（3）PNPP和PNPA水解反应的表观速率常数kobsd及其在胶束相中的反应速率常数km均随反应体系pH增大而增加,水解剪切反应为酸-碱催化反应过程。     

双子表面活性剂对Mannich反应胶束催化以及动力学研究

主要研究了双子表面活性剂-溴化-1,4-二烟酸十二烷基酯丁烷(NAE12-4-12)对Mannich反应的催化作用以及动力学.在pH值为4,室温下,反应时间为4h,该反应产率为56.7%.这相对于没有NAE12-4-12参与的Mannich反应,产率提高了3倍.通过实验研究表明该反应为三级反应.双子表面活性剂的用量对速率常数有较大的影响:随着双子表面活性剂用量从0cmc增加到1cmc,速率常数增大一个数量级.此后用量进一步增加,速率常数略有增加.双子表面活性剂胶束催化Mannich反应,有望在绿色化学中发挥重要作用.     

混合胶束催化N,N—二甲基甲酰胺碱性水解反应

根据胶束催化反应的相分离模型和相关假定，建立了适用于胶束浓度［Ｍ］小于底物浓度［Ｓ］的混合胶束催化反应动力学方程。在４０℃下用热动力学模拟热谱曲线法，在表面活性剂复配（ＣＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５、ＳＤＳ－Ｂｒｉｊ３５、ＣＴＡＢ－Ｉｍ、ＳＤＳ－Ｉｍ、Ｂｉｊ３５－Ｉｍ）混合胶束溶液中及功能分子Ｉｍ溶液中，研究了ＭＤＦ碱性水解反应。应用作者使用的方程求得混合胶束与Ｉｍ催化的反应动力学参数ｋｍ，速率常数ｋｆ，     

混合胶束溶液中丙烯酰胺聚合反应

应用热动力学１．５级反应的时间变量法,在２０℃和３０℃下研究了表面活性剂复配混合胶束溶液中,以ＮａＨＳＯ３为单组分引发剂的丙烯酰胺聚合反应。结果表明,阳,阴与两性离子表面活性剂复配混合胶束体系（ＣＴＡＢ／ＬＳＳ,ＴＴＡＢ／ＬＳＳ,ＳＤＳ／ＬＳＳ）对聚合反应有明显的催化作用,非与阳离子表面活性剂复配混合胶束体系（Ｂｒｉｊ３５／ＣＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＴＴＡＢ,Ｂｒｉｊ３５／ＤＴＡＢ０对该反应有小的催     

热动力学的研究(Ⅶ)——再论一级反应的热动力学研究法

导出了一级反应热谱曲线的t时峰高与t前峰面积之间的关系,以及一级反应速度常数、量热计冷却常数和总峰面积以无量纲参数为变量的数学表达式.还建立了用曲线拟合法求无量纲参数的方法.用这种方法研究了已知反应速度常数的三个反应体系.     

相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

CTAB胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应活化参数的影响

在２０℃和３０℃下，我们用准一级反应的热动力学理论和方法，研究了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯皂化反应的反应速率常数和反应活化参数的影响．应用胶束溶液中的离子交换模型定量地解释了ＯＨ￣－与阳离子表面活性剂胶束的相互作用，用离子选择系数Ｋ＿（ＯＨ￣－／Ｂｒ￣－）讨论了ＣＴＡＢ胶束溶液对丙酸乙酯碱性水解反应的禁阻作用。     

环己酮与氨基脲的亲核加成反应的热动力学研究

本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了25℃下环己酮与氨基脲在缓冲溶液中的亲核加成反应的热谱曲线及速率常数,并对实验结果进行了讨论.     

间苯二胺的Schiemann反应研究

本文对间苯二胺经Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反应制备的二氟苯进行了较系统的研究，首先将亚硝酸钠和浓盐酸在－１２￣－１５℃低温下制成亚硝酸溶液，然后将间苯二胺盐酸盐的悬浮液慢慢滴加到上述亚硝酸溶液中去，再加入４０％氟硼酸水溶液可获得９０％收率的二氟硼酸间苯二重氮盐，将重氮盐热分解可获得８０％收率的间二氟苯。     

CH和O2反应势能面及反应速率常数的理论研究

CH与O2的自由基反应是碳氫化合物燃烧反应中一个非常重要的反应，实验研究有较多的报道，得到的主要反应通道如下[1-2]:     

单一表面活性剂胶束对MBH 和Q-(OH)2之间氢负离子转移反应的影响

在水溶液中，25℃条件下，使用停流法研究了单一表面活性剂胶束对MBH与Q－（OH）2之间的氢负离子转移反应的影响。实验结果表明，离子型表面活性剂和两性表面活性剂对该反应有抑制作用；非离子型表面活性剂对该反应基本无影响。从表面活性剂单体（或胶束）对带电荷的反应物或电荷转移复合物中间体的静电相互作用角度讨论了实验结果。     

金属离子对淀粉酶催化抑制作用的研究

利用微量量热法测定了无竞争性抑制和有竞争性抑制时淀粉在淀粉酶催化作用下的热功率—时间曲线 ,借助热动力学理论和对比进度法对曲线进行处理 ,得到了无竞争性抑制时酶催化反应的米凯利斯常数 (Km)和最大速率 (Vmax) ,以及有竞争性抑制 (Ni2 +)时酶催化反应的表观米凯利斯常数 (K1m)和最大速率(Vmax) .建立了Km 与金属离子浓度间的关系 ,即K1m=2 .96 5 6× 10 -3 +1.394× 10 -4 C .