不对称取代乙二胺及其衍生物的^1H—NMR研究

文章报道并研究了十九个新的不对称取代乙二胺及其衍生物的＾１Ｈ－ＮＭＲ，发现此类化合物中连二亚甲基的化学位移存在递变规律，指出该规律与其相连氮上的取代基的共轭效应和诱导效应的强弱相关。     

用￣1H－NMR方法研究丙烯酸酯类与N－芳基取代甲基丙烯酰胺的共聚合

本文测定了一系列丙烯酸酯（包括：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸酯等）与Ｎ－芳基取代甲基丙烯酰胺，（包括：Ｎ－苯基甲基丙烯酰胺（Ｎ－φＭＡ），Ｎ－对甲苯基甲基丙烯酰胺（Ｎ－ｐ－ＴＭＡ），Ｎ－邻甲苯基甲基丙烯酰胺（Ｎ－ｏ－ＴＭＡ），Ｎ－对澳苯基甲基丙烯酰胺（Ｎ－ｐ－ＢｒＰｈＭＡ），Ｎ－对氯苯基甲基丙烯酰胺（Ｎ－ｐ－ＣｌＰｈＭＡ），Ｎ－对硝基苯基甲基丙烯酰胺（Ｎ－ｐ－ＮＰｈＭＡ），Ｎ－邻硝基苯基甲基丙烯酰胺（Ｎ－ｏ－ＮＮＰｈＭＡ），Ｎ－萘基甲基丙烯酰胺（Ｎ－α－ＨＭＡ））的共聚物￣１Ｈ－ＮＭＲ谱。用￣１Ｈ－ＮＭＲ方法测定了共聚物的组成，估算了共聚体系中各单体的竞聚率，比较了各种单体的反应活性。     

~1H NMR测定果汁中的糖份

本文在~1H NMR中用WATR法直接测定和比较了不同果汁中葡萄糖和蔗糖的存在.WATR法在观察频率89.55MHz和NH_4C1为质子交换试剂时,稀水溶液最佳的测定条件是pH～6.2和NH_4C1浓度为0.5—1.0M.     

－取代苯对位~1H及~（13）C──NMR谱化学位移间线性关系的讨论

以一取代苯为基本模型，由一取代苯对位质子的￣１Ｈ──ＮＭＲ谱化学位移δ＿ｐ与￣（１３）Ｃ──ＮＭＲ谱化学位移δ＿ｃ＝１２８．５＋Ａ＿ｐ计算式中的取代参数Ａ＿ｐ之间的线性关系，用最小二乘方法来得一取代苯对位碳核￣（１３）Ｃ──ＮＭＲ谱化学位移经验公式：δ＇＿ｃ＝９．２＋１６．３９δ＿ｐ，其计算结果与文献值相一致。     

1－（1－H－苯并三唑－1－乙酰基）－4－苯甲酰基氨基硫脲及其噻二唑和三唑啉衍生物的合成

于固液相转移条件下，以ＰＥＧ－６００为相转移催化剂，通过苯并三唑与氯乙酸乙酯反应，合成了１－Ｈ－苯并三唑－１－乙酸乙酯（Ⅱ）．Ⅱ与８５％的水合肼反应，制得相应的酰肼（Ⅲ）．Ⅲ与苯甲酰基异硫氰酸酯反应，则得１－（１－Ｈ－苯并三唑－１－乙酰基）－４－苯甲酰基氨基硫脲（Ⅳ）．Ⅳ在酸或碱存在下环化，分别得到１，３，４－噻二唑（Ⅴ）和１，２，４－三唑啉－５－硫酮。     

（R）－2－甲基－1，4－丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ）－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇和（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛．用ＩＲ及１ＨＮＭＲ进行表征，这３种目标产物的全合成的光学产率均为８４．９％．     

用^1H—NMR测定纤维素的摩尔取代度

用＾１Ｈ－ＮＭＲ测定羟丙基纤维素的摩尔取代度,根据纤维素在ＤＣｌ中水解后的＾１Ｈ－ＮＭＲ谱峰面积来计算ＭＳ值。同时还应用铬酸氧化蒸馏法测定了羟丙基纤维素的ＭＳ值,以及利用ＭＳ与羟丙基含量的关系得到ＭＳ值,可以发现ＮＭＲ的方法是可行的。     

喹啉生物碱~（13）C－NMR化学位移的研究Ⅱ取代基效应因子与化学位移定量关系

本文通过对喹啉生物碱１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移与模型化合物的取代基参数的分析研究，提出了喹啉生物碱化学位移取代基效应因子，由此得到化学位移经验公式，预测化合物的化学位移．计算结果表明，在大多数情况下，计算值与文献值吻合良好．     

2，5—不对称取代—4—羟基—3（2H）—呋喃类香料及合成

介绍了2，5－不对称取代－4－羟基－3（2H）－呋喃酮类香料的香味特征及天然存在，提供了许多有价值的合成方法。评价了这些方法的优缺点，指出了这一领域的研究方向。     

［2，3＇－联－1H－吲哚］－3（2H）－酮衍生物的热解反应

研究了四种标题物（１ａ－１ｄ）在２５０℃下的热化学行为，发现１ａ和１ｂ均可发生热解反应给出２－苯基－３Ｈ－吲哚－３－酮（２）和２－苯基蚓哚（３），而１Ｃ和１ｄ则不发生显著的热解反应．同时还发现，在２００℃条件下，２可与３ａ顺利地发生热加成反应生成１ａ，同样条件下，２与３ｂ不发生反应．实验结果表明，标题物１ａ的热解为可逆反应，而２ｂ的热解为不可逆反应，对上述热解反应机理进行了探讨．     

［2，3＇－联－1H－吲哚］－3（2H）－酮衍生物的电子轰击质谱研究

本文报道了５种［２，３＇－联－１Ｈ－吲哚］－３（２Ｈ）－酮团衍生物（１－５）的电子轰击质谱．发现其质谱裂解方式与标题物分子中１一位氮原子的取代类型有失其中，当Ｒ１＝Ｈ时，分子离子按β消除机理开裂为吲哚（Ａ）和吲哚酮（Ｂ）的分子离子．而当Ｒ１＝Ｍｅ时，分子离子易于丢失ＭｅＮ或２位苯基给出稳定的碎片离子Ｆ和Ｇ．     

N,N—二甲基甲酰胺与甲苯相互作用的~1H NMR研究

本文测定了N,N—二甲基甲酰胺(DMF)在甲苯和四氯化碳混合溶剂申随甲苯摩尔分数变化的~1H NMR谱,观察到N,N—二甲基甲酰胺(DMF)分子中的两个甲基和混合溶剂中的甲苯共振吸收峰的化学位移随甲苯摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基向高场移动的程度不同。发现如果苯环上的氢被甲基取代,DMF分子中的甲基和溶剂分子中的苯基向高场移动的幅度递减,得到了所有化学位移与混合溶剂中甲苯的摩尔分数呈线性关系。     

4－烃基取代的3－丁烯－1－醇类化合物的合成与香气研究

合成了一系列４－烃基取代的丁烯－１－醇类化合物，研究了这些化合物的分子结构对香气性质的影响，并从中发现一些有实用价值的新香料．     

顺式聚乙炔衍生物取代基效应的理论研究

用自洽场晶体轨道法(SCF-CO)讨论了顺式聚乙炔取代衍生物的取代基效应。研究表明,这些取代衍生物仍存在带隔。吸电子基团(-CN,-F)的取代使体系的电子亲合势和电离势增大,而给电子基团(-CH_3,-NH_2)的取代,则使体系的电离势降低。     

~1H NMR Investigation of Supramolecular Complex between β-Cyclodextrin and Cholesterol

A supramolecular complex between β-cyclodextrin and cholesterol was synthesized and characterized via proton 1H NMR spectroscopy. In the supramolecular complex,the stoichiometric proportion of β-cyclodextrin to cholesterol is 1:2. The possible conformation of the supramolecular complex was depicted according to the chemical shift variance of proton 1H NMR of the host and guest molecules inside the inclusion complex. Removal efficiency of cholesterol complexed by β-cyclodextrin in our work is increased to a remarkable extent. This result can be applied in the field of drug development to reduce cholesterol in blood and other human organs.     

甲基取代基的诱导效应、共轭效应和定位效应

以取代苯苯环碳原子化学位移为依据,用曾经设定并初步证实的甲基诱导效应和共轭效应参数,讨论了甲基取代基的诱导效应、共轭效应及定位效应.化学位移值表示的诱导效应参数表明甲基具有吸电子诱导效应,经校正后的化学位移值表示的共轭效应参数表明甲基具有微弱的给电子共轭效应,甚至其共轭效应有可能正处于给电子和吸电子的临界状态,总之相对于氢原子,甲基具有吸电子效应.甲基有较强的对位定位效应和较弱的邻位定位效应,在适宜条件下间位也有可能发生取代反应.     

1,3—对称取代方酸衍生物的分子结构,非线性光学性质及其 …

利用ＡＭ１和ＰＭ３方法研究了１,３－对称取代方酸衍生物的分子结构、电子结构、非线性光学性质及其相互关系。从理论上证明了这类分子在不同强度的外加电场作用下的主要共振形式和电子转移机理。通过定义一套新的分子结构参数ＢＬＤ,建议了一种非线性光学系数α,β,γ与分子结构的定量构效关系。     

取代基立体效应对氮苄叉苯胺氢核磁共振 化学位移的影响

合成了44个2,4'-二取代氮苄叉苯胺,2-XArCH=NArY-4 (o-XBAY-p)化合物,以核磁共振(NMR)~1H氢谱和~(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基CH=N上氢的化学位移δH(CH=N).定量研究取代基效应对δH(CH=N)的影响,将o-XBAY-p的δH(CH=N)与文献报道二芳基希夫碱p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)进行了比较.结果表明:在o-XBAY-p中,邻位基团的立体效应,严重削弱了取代基X和Y电子效应对δH(CH=N)的影响,使δH(CH=N)与取代基X和Y的电子效应常数之间没有良好的定量关系,并且使o-XBAY-p的δH(CH=N)比p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)普遍增大.本文观察到的这一新的实验现象,以前未见报道,它对于利用核磁共振1H NMR化学位移解析希夫碱化合物的分子结构有重要参考价值.