硅氢反应合成有机硅蜡

在铂络合物催化剂的作用下,以高碳数烯烃化合物和含氢硅油为原料,利用硅氢加成反应合成有机硅蜡。研究了原料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度对Si-H键转化率和产物运动粘度的影响。确定最佳反应条件为：烯键与硅氢健摩尔比n（C—C）：n（Si—H）-1．12：1、铂催化剂用量3．2μg／g、反应温度130℃、反应时间8h。并对合成产物的分子结构进行了红外、核磁表征,结果表明长链烷基已被接枝到聚硅氧烷主链中。     

含羟基或羧基化合物的氢键酸度的表达式

研究了 70个含羟基或羧基化合物的氢键酸度 ∑αH2 与分子的均衡电负性Xeq,烷基的极化效应指数PEI以及分子中羟基氧或羧酸中羟基氧原子上的净电荷q0 之间的相关性。结果表明 ,对含醇羟基或酚羟基的化合物 ,氢键酸度∑αH2 与上述三参数存在较好的相关性 ,回归系数R可达 0 96 8;若除去其中含杂原子的化合物 ,回归系数R得到进一步提高 ,为 0 986 ;对含羧基的化合物 ,氢键酸度 ∑αH2 仅用两个参数 ,分子的均衡电负性Xeq 和氧原子上的净电荷q0 就可以得到很好的描述 ,R为 0 985。     

由沉淀白炭黑直接合成有机硅化合物的研究

该文研究了以沉淀白炭黑为原料,采用减压蒸馏法直接合成六配位体有机硅化合物的新方法。通过实验确定了最佳合成条件。用红外光谱和X-Ray衍射分析合成产物的结构。结果表明:以碱土金属氧化物为介质时,合成产物为六配位体有机硅化合物;在最佳合成条件下,钡盐的转化率达90%以上,钙盐的转化率在60%以上。     

含硅芳香二酐的合成

以邻二甲苯为原料,经五步反应合成了四甲基［双（３,４二甲酸酐苯基）］二硅氧烷（Ⅴ）．（Ⅴ）与八甲基环四硅氧烷平衡,得到含数个硅氧链段的芳香二酐．各反应产物的光谱数据与其结构一致     

含二茂铁硅杂恶唑烷的合成

由α－卤代苯基二茂铁甲醇与二醇胺反应的合成了一系列卤代苯基二藏铁基双甲胺，后与二乙氧基硅烷发生酯交换的反应。     

含硅环氧交联剂EPSIA的合成

讨论了含硅环氧交联剂合成的影响因素,通过L_9(3~+)合成正交试验,获得合成含硅环氧交联剂EPSLA的最佳工艺条件。整理绸湿弹性回复角由原来的195°左右上升至270°。同时对合成过程和机理作了初步分析。     

含硅芳香二酐的合成

以邻二甲苯为原料，经五步反应合成了四甲基［双（３，４－二甲酸酐苯基）］二硅氧烷（Ⅴ）．（Ⅴ）与八甲基环四硅氧烷平衡，得到含数个硅氧链段的芳香二酐。各反应产物的光谱数据与其结构一致。     

含有硅氧链的胺类化合物的合成

采用二甲基二氯硅烷与羟基硅油合成一定链长的含氯硅油，再与胶类合成有机硅氧键的胶类化合物，用作环氧树脂固化剂，具有显著的增韧改性效果．     

手性含硅二硫缩醛的合成

在路易斯酸BF3.OEt2的催化作用下，利用手性含硅醛2和Me3SiSMe反应首次合成了手性含硅二硫缩醛5；当2与乙二硫醇反应时，虽然生成了二硫缩醛3，产率为66％，然而与硅相连接的苯基被氟取代．如果没有催化剂，反应都不能进行．化合物3，5的结构经过了IR，^1HNMR，^13NMR，MS等的测定．图2，参11．     

两种含双稠杂环化合物的合成

研究了3（3‘－氯苯基）－4－氨基－5－巯基－1,2,4－三唑（Ia）和3（3‘－吡啶基）－4－氨基－5－巯基－1,2,4－三唑（Ib)在POCl3存在下,分别和已二酸反应,制得了两种含双稠杂环的化合物,1,4－[6-3-(氯苯基）均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑－3－基]正丁烷（IIa)和1,4－（6－3－吡啶基）均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑－3－基正丁烷（IIb),并利用EA,IR,^1HMR等确认了其结构。     

无溶剂法合成新型含硅离子液体

以咪唑或N-甲基咪唑为原料,采用无溶剂法合成了一系列新型1-(三甲基硅甲基)-3-烷基咪唑类离子液体,研究了反应时间、反应温度和反应物的摩尔比等对反应的影响,获得优化反应条件,产率高达86%～97%.实验结果表明无溶剂法具有操作简单,后处理方便,符合绿色化学的要求.化合物结构用1 H NMR、13 C NMR、IR等进行了表征.     

氢键及其对化合物性质的影响

本文从化合物中氢键的结构出发，探讨了氢键形成对化合物的物理性质和化学性质的影响．     

含二茂铁硅杂噁唑烷的合成

由α－卤代苯基二茂铁甲醇与二乙醇胺反应,合成了一系列卤代苯基二茂铁基双（β－羟乙基）甲胺,后者与二乙氧基硅烷发生酯交换反应,合成了一类新的含二茂铁硅杂口恶唑烷．由于氮原子孤对电子与硅原子空ｄ－轨道的作用,使这类化合物的红外光谱和核磁共振氢谱均表现出特殊的性质．     

Negishi试剂与铜或镍化合物促进含硅基六取代苯的合成

分别采用苯或噻吩和三甲基硅烷基(TMS)取代炔烃,在Negishi试剂诱导下生成三甲基硅烷基取代锆杂环戊二烯,加入氯化亚铜(CuCl)促进该锆环与乙炔二甲酸二甲酯(DMAD)反应,能够以较高的区域选择性得到苯或噻吩、TMS以及酯基取代的新型六取代苯衍生物.将TMS、甲基取代的锆杂环戊二烯在镍配合物NiBr2(PPh3)2作用下分别与N,N-二甲基-3-苯基-丙炔酰胺、对甲氧基苯乙炔苯甲酮反应,得到2个新型含多种基团、不对称的六取代苯衍生物.上述过程均为一锅法反应,能够由不同种类不对称内部炔烃通过分子间偶联生成六取代苯衍生物,选择性较高.     

硅碳双键化合物的合成及反应活性研究进展

不饱和硅碳双键化合物(硅碳烯)结构复杂,既有与烯烃相似的平面结构,又有重烯烃同系物相似的非平面结构.自1967年第一个不稳定硅碳双键中间体被发现以来,不饱和硅碳双键化合物的合成及其反应活性研究进展很快.硅碳双键化合物反应活性高,在有机合成和有机硅高分子材料等领域具有广阔的应用前景.本文对近年来不饱和硅碳双键化合物合成及其反应活性研究的最新进展进行综述.     

氯苯基三唑硅化合物的合成及其生物活性测定

采用新的合成法，对三唑有机硅化合和进行了合成，中间体及产物的结构得到了ＩＲ，１ＨＮＭＲ及元素分析的证实；讨论了影响气相光氯化反应、格氏反应及缩合反应的反应条件，测定了ＰＳＴ１，ＰＳＴ２的生物活性。