C-H…π相互作用与[Co(pema)(amp)Cl]2+体系优势构型异构体

用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对[Co(三元胺)(二元胺)Cl]型配合物-[Co(pema)(amp)Cl]2+及[Co(pema)(amp)OH]2+(pema=N-(2-吡啶基甲基)乙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶)体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,对于[Co(pema)(amp)Cl]2+体系,f2';f3;m3;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低,其中f3为最低.在结构上,它们都含有C-H…π结构.而在合成实验中确实仅分离得到异构体f3.对于体系[Co(pema)(amp)OH]2+,基态能量较低者仍为f2';f3;m3;m4,但此时f3是其中最高者.利用平衡碱水解方法,分离提纯得到的四个异构体,结构解析证实,它们正是理论计算结果中体系能量较低的四个异构体f2',f3,m3和m4.这表明C-H…π相互作用在体系优势构型的形成中起着致关重要的作用.     

[Co（N-（2-吡啶基甲基）-N’，N’-二甲基乙二胺）（2-（氨基甲基）吡啶）C1]^2＋配合物的合成、分离以及量子化学研究

用过氧化物法和控制水解反应合成了[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N，N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)C1][ZnCl4]体系的三个异构体。^1H NMR检测表明它们是标题体系中的异构体，并对其中一异构体的晶体结构加以解析，确定其结构f2’。用量子化学从头计算方法，在赝势基组RHF／LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算，f2’；f3；m3；m4四个含有C—H…π结构的异构体的基态能量比其他异构体低，其中f2’为最低。     

[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系异构体优势构型的理论研究

用量子化学从头计算方法，在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对[Co(ptma)(amp)Cl4][ZnCl“4](ptma=N-(2-吡啶基甲基）丙二胺，amp=2-(氨基甲基）吡啶）体系的十个可能几何异构体（四个经式异构体和六个面式异构体）进行了结构优化以及各异构体基态能量计算，并对它们的变形性以及能量进行比较，其中f2‘;f3‘;m3;m4四个异构体的变形性比其他异构体小，它们的能量也比其他异构体低，这可能与四个异构体都存在C-H…π结构有关。     

[Co(ptma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物异构体的合成及分离

用过氧化物法合成了[Co(ptma)(amp)Cl][ZnCl4]体系的异构体混合物(ptma＝N—(2—吡啶基甲基)丙二胺，amp＝2—(氨基甲基)吡啶)，并通过Dowex(H^ )阳离子交换柱分离得到4带配合物，将配合物用H2ZnCl4结晶．^13C及^1H NMR检测表明，其中第二带、第四带是标题体系中的异构体且配合物阳离子中可能具有C—H…π结构．     

[Co（appma）（amp）C1][ZnCl4]体系配合物二异构体的合成与结构特征

用过氧化物法合成了[Co（appma）（amp）Cl][ZnCl4]（appma=N-（2-氨丙基）-2-吡啶甲胺，amp=2-（氨甲基）吡啶）体系配合物＋元素分析与^13C、^1H NMR检测表明，配合物是标题体系中的二异构体且配合物阳离子中可能具有C—H…π结构．     

[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N',N'-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl]2+配合物的合成、分离以及量子化学研究

用过氧化物法和控制水解反应合成了[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N,N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl][ZnCl4]体系的三个异构体.1H NMR检测表明它们是标题体系中的异构体,并对其中一异构体的晶体结构加以解析,确定其结构f2'.用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,f2';f3;m3;m4四个含有C-H…π结构的异构体的基态能量比其他异构体低,其中f2'为最低.     

[Co(meamp)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物一异构体的合成、结构特征与量子化学计算

用过氧化物法合成了[Co(meamp)(amp)Cl][ZnCl4](meamp=2-[(N-甲基乙基)氨甲基]吡啶,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系配合物的一异构体.元素分析及13C NMR,1H NMR检测表明,配合物是标题体系中的一异构体且配合物阳离子中可能具有C—H…π结构或C—H…π相互作用.     

[CO(meapma)(amp)Cl]2+体系配合物三异构体的水解合成,结构特性与量子化学计算.

用过氧化物法合成了[Co(meapma)(amp)Cl][ZnCl4][meapma=N-(2-甲基乙二胺基)-2-呲啶甲胺,amp=2-(胺甲基)吡啶]体系配合物三异构体.能量量子化学计算、元素分析及13C,1H NMR检测结果表明,该配合物是标题体系配合物的三异构体,且其阳离子中可能具有C-H…π结构或C-H…π相...     

[Co(pema)(amp)Cl]2+体系配合物的合成分离

合成了[Co（pema）（amp）Cl]^2＋体系配合物,其中pema=N-（2-吡啶基甲基）乙二胺,amp=2-（氨基甲基）吡啶。利用Dowex阳离子交换树脂层析分离得到其中2个几何异构体,将所得其中一异构体（b1）进行平衡水解反应得到6个不同几何异构体,对所得异构体进行了初步表征。     

[Co(bamp)(aep)Cl]~(2+)体系2个几何异构体的理论研究

用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对[Co(bamp)(aep)Cl]2+[bamp=2,6-(二氨甲基)吡啶,aep=2-(氨乙基)吡啶]体系的2个可能的几何异构体进行了结构优化,对其异构体的键长、键角、基态能量进行了计算,并比较了2个几何异构体的变形性和基态能量,发现2个异构体m1,m2的变形性相差较小,但异构体m1比异构体m2的基态能量更低,这可能是异构体m1存在C-H…π结构所致.     

[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物中一面式异构体的晶体结构解析

用X射线单晶衍射法测定了[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4](appma=N-(2-氨丙基)-2-吡啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系的一面式异构体(f3)的晶体结构,其晶体学参数是:三斜晶系,空间群P1,a=0.82423(7)nm,b=1.71990(8)nm,c=1.36399(1)nm,α=86.6350(10)°,β=81.7140(10)°,γ=67.6230(10)°,V=1.10278(15)nm3,Dc=1.734g.cm-3,Z=2,F000=582,μ(MoKα)=23.20cm-1,R=0.0332,wR=0.0823.配合物异构体中Co3 为六配位,单位晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子,配合物阳离子中具有C—H…π结构,其对含吡啶环的[CoN5Cl]2 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用.     

[Co（2,6—二胺基甲基吡啶）（1，2—二胺基丙烷）Cl]ZnCl4体系配合物的合成及

用过氧化物法合成了[Co(bamp)(cmen)Cl]ZnCl4(bamp=2,6-二胺基甲基吡啶;cmen=1,2-二胺基丙烷)]中的两个经式异构体,解析了其中一个异构体阳离子的晶体结构为m1．晶体学参数单斜晶系,空间群C2/c,a=2．0120(6)nm,b=0．9408(3)nm,c=2．0521(6)nm,β=92．045(6)°,V=3．8822(19)nm3,Dc=1．786g／cm3,Z=8,F000=2104,μ(MoKα)=27．83cm-1,R=0．0426,RW=0．1038．配合物离子中Co3+为六配位．晶胞中含4个配合物离子,对映体的比例为11．     

[Co（2,3—tri）（een）Cl][ZnCl4]配合物的合成及一异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4](2,3-tri=N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine;een=N-Ethylethylenediamine)中的五个异构体,解析了其中的一个异构体的晶体结构为顺式(2,3-tri中仲胺上的氢相对于C1)经式异构体(m4[ZnCl4]).晶体学参数单斜晶系,空间群P21/c,a=0.9799(3)nm,b=2.6815(9)mm.c=0.8107(3)mm,β=107.595(6)°,V=2.030(1)nm3,Dc=1.756g/cm3,Z=4,F000=1100.00,μ(Mo-Ka)=26.62cm-1,R=0.0660,Rw=0.1536.配位中心离子Co3+为六配位.晶胞中含2个配合物离子和2个[ZnCl4]2-阴离子,配合物中对映体的比例为11.     

[Co(aipamp)(amp)Cl][ZnCl4]配合物的晶体结构解析

用过氧化物分解法合成得到了[Co(aipamp)(amp)Cl][ZnCl4](aipamp=2-[(2-氨异丙基)氨基甲基]呲啶,amp=2-(氨甲基)吡啶)配合物,晶体学参数：三斜晶系,空间群Pi,a=0．995 7(2),b=1．020 7(3),C=1．147 8(3)nm,α=102,584(5)°,β=91．559(5)°,γ=98．462(5)°,V=1．124 0(5)nm3,Dc=1．699 g·cm-3,Z=2,F000=580,R=0．044 9,ωR=0．098 4;晶胞中含2个配合物阳离子,2个[ZnCl4]2-阴离子;异构体中co3 为六配位,且配合物阳离子中具有C—H…π结构．     

[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物中一异构体的晶体结构解析

用过氧化物分解法合成得到了[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl4](aippma=N-(2-氨异丙基)-2-呲啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系中的异构体,解析了其中的一个异构体的晶体结构为面式异构体(f3′″).晶体学参数单斜晶系,空间群P21/n,a=1.080 28(10)nm,b=1.848 43(18)nm,c=1.255 82(12)nm,α=90.00°,β=97.150(2)°,γ=90.00°,V=2.488 1(4)nm3,Dc=1.620 g·cm-3,Z=6,F(000)=1 224,R=0.036 1,wR=0.0974,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子及8个水分子,异构体中Co3+为六配位,且配合物阳离子中具有C-H…π结构.     

大环钴配合物[Co(teta)(CN)2](ClO4)的合成、结构与性质研究 (teta=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)

配合物[Co(teta)(CN)2](ClO4)由teta(teta=5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)、K[Ag(CN)2]和Co(ClO4)2·6H2O反应得到.测定了其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群是C2/c,晶胞参数a=2.159 7(9)nm,b=0.671 4(3)nm,c=1.865 9(8)nm,Z=4,R=0.056 8,ωR=0.144 9.在配合物中,Co(Ⅲ)离子与四个氮原子和两个碳原子配位形成变形八面体构型,其中四个氮原子来自配体teta,两个碳原子来自CN-阴离子.     

（CH3）2S2与C12在水中反应机理的探讨

研究了(CH3)2S2和C12在水中的反应机理，得到了总速率方程为d[HCl]／dt=k[C12][(CH2）2S2]，在15℃和常压下测定了反应体系电导率k随时间t的变化，得到反应开始瞬间和反应达到稳定态时的k=f(t)的图形，均与此反应机理得到的结论相一致，用此反应机理能很好地解释反应中颜色变化、产热速率等现象和也可用来指导生产。     

[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4]体系中一异构体的晶体结构

用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4](amp=2-胺甲基吡啶)体系中一异构体.该晶体属正交晶系,空间群Pccn,a=13.138(5)(A),b=13.410(6)(A),c=10.954(5)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1929.8(14)(A)3,Dc=1.647g/cm3,Z=4,F000=968,R=0.046,Rw=0.1194.     

羧基桥联的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成及性质初步研究

合成了二个新的一个分子中含有二个羧基桥联的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(HCOO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(1),[Cu(Phen)(CH_3COO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(2)和一个一分子中含有一个羧基桥和一个羟基桥的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(OH)(C_2H_5COO)(Phen)_2]·(NO_3)_2·H_2O(3)以及单核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(CF_3COO)]·(NO_3)·H_2O(4)(其中 Phen 为2,9-=甲基-1,10-啡罗啉).通过元素分析,等离子光谱、红外光谱,TG 及 X-射线粉末衍射分析对四个配合物进行了初步表征,测定了它们的氧化还原电位及电导.通过分析讨论,确定了配合物中羧基的配位方式.     

[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物二异构体的合成与结构特征

用过氧化物法合成了[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4](appma=N-(2-氨丙基)-2-吡啶甲胺,mp=2-(氨甲基)吡啶) 体系配合物.元素分析与13C、1H NMR检测表明,配合物是标题体系中的二异构体且配合物阳离子中可能具有C-H…π结构.