叔丁基二茂铁的合成

本文报导用2—氯—2—甲基丙烷直接烷基化合成叔丁基二茂铁,无水三氯化铝、2—氯—2—甲基丙烷和二茂铁的摩尔比为0.8:3:1,卤代烷及无水三氯化铝分别同时加入,温度控制在-3～-5℃之间。产物用气相色谱分析,其中叔丁基二茂铁含量在35％以上。     

二茂铁乙酰基衍生物的合成与表征

本文以二茂铁、乙酸酐为原料,以无水三氯化铝为催化剂,以氯仿为溶剂合成1,1'-二乙酰基二茂铁,产率为56%.并在此基础上使1,1'-二乙酰基二茂铁和水合肼进一步反应,制备1,1'-二乙酰基二茂铁二腙,产率为51%.     

路易斯酸与质子酸双催化合成叔戊苯

三氯化铝与硫酸双酸催化叔戊醇与苯反应,合成了高产率叔戊苯,收率达79.3%.该工艺与只用三氯化铝催化相比,三氯化铝用量减少一半,而叔戊苯收率提高4.3%.     

路易斯酸与质子酸双催化合成叔戊苯

三氯化铝与硫酸双酸催化叔戊醇与苯反应 ,合成了高产率叔戊苯 ,收率达 79.3%。该工艺与只用三氯化铝催化相比 ,三氯化铝用量减少一半 ,而叔戊苯收率提高 4.3%。     

相转移催化烷基化制备叔胺的研究

在胺与卤代烷产生的烷基化反应中,生成的胺盐与胺之间存在着质子转移平衡,所得产物为复杂的混合物,用此法制备叔胺产率较低。相转移催化为一新的实验方法,它能改变许多传统化学反应的进程。本文研究了选用适当的相转移催化剂参与由胺与卤化烷制备叔胺的反应,并对某些反应条件进行了探索,找到了影响叔胺产率的因素。     

新型相转移催化剂的合成与催化性能研究

以金鸡纳生物碱和光学纯的联二萘酚为原料合成了一类新型手性相转移催化剂,并用于催化二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中,得到了最高93％的产率和最高86％的对映选择性的烷基化产物．     

三氯化铝催化合成2-氯-2′,4′-二氟苯乙酮

以无水三氯化铝作催化剂,间二氟苯与氯乙酰氯反应合成2-氯-2′,4′-二氟苯乙酮.通过正交设计对其合成条件进行探讨,筛选出最佳合成条件.反应收率明显提高,可达90%以上.     

异氰乙酸叔丁酯合成工艺的改进

异氰乙酸叔丁酯作为重要的精细化工中间体,实现其简单、高效的合成具有重要的生产实践意义,可为以β-取代吡咯构建卟啉仿生催化剂建立合成原料基础。本文以甘氨酸叔丁酯盐酸盐和甲酸甲酯为原料,在三乙胺的作用下,通过甲酰化反应得到N-甲酰基甘氨酸叔丁酯和N,N-二甲酰基甘氨酸叔丁酯的混合物。上述反应液经过10%碳酸钠溶液处理,使N,N-二甲酰基甘氨酸叔丁酯能够选择性水解掉一个甲酰基而进一步转化成中间体N-甲酰基甘氨酸叔丁酯,产率高达90%。N-甲酰基甘氨酸叔丁酯与三氯氧磷反应可生成80%产率的目标产物——异氰乙酸叔丁酯,反应总产率在70%以上。相应的中间体和目标产物通过1H NMR表征,并确定其结构。     

氯甲基膦酸单钠盐的合成研究

以三氯化磷和多聚甲醛为原料, 无水三氯化铝作催化剂合成了氯甲基膦酸单钠盐, 用元素分析、电位滴定、IR光谱、NMR谱进行了表征. 考察了影响反应的因素, 实验表明: 三氯化磷与多聚甲醛摩尔比为1∶3, 催化剂用量为反应物总量的2 5%, 反应时间4 h, 反应温度为180 ℃时, 产率达80 2%.     

CuCl2/粘土-SA01催化苯苄基化合成二苯甲烷

CuCl2/粘土-SA01作为一种新型便宜和有效的环境友好固体催化剂,催化苯与苄基氯的傅-克烷基化反应合成二苯甲烷,较系统地考察了CuCl2负载量、苯/苄基氯摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对该傅-克烷基化反应的影响,并与催化剂的表面性质关联.实验结果表明,CuCl2/粘土-SA01催化剂对苯苄基化合成二苯甲烷表具有优良的催化活性,在n(C6H6)/n(C6H5CH2Cl)=11∶1(摩尔比),m(C6H6)/m(催化剂)=22∶1(质量比),反应温度70 ℃,反应时间2 h的反应条件下,二苯甲烷的产率为87%.催化剂能回收,重复使用五次也没有明显地失去催化活性.     

假性紫罗兰酮合成条件

通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响;通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的最佳反应条件为:以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂,催化剂为原料质量的2%,反应原料的摩尔比为1∶6.1,反应温度为62℃,反应时间为3 h;并对所得产物进行了纯化,分离收率为79.69%;该结果对合成假性紫罗兰酮的工业开发具有实用价值。     

假性紫罗兰酮合成条件

通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响;通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的最佳反应条件为:以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂,催化剂为原料质量的2%,反应原料的摩尔比为1∶6.1,反应温度为62 ℃,反应时间为3 h;并对所得产物进行了纯化,分离收率为79.69%;该结果对合成假性紫罗兰酮的工业开发具有实用价值.     

新型相转移催化剂的合成及其在不对称合成中的应用

烷基化反应被认为是最有用的碳-碳键形成的反应之一．作者以光学纯的联二萘酚为原料经过与三氟甲烷磺酸酐成酯反应，与甲基格氏试剂发生偶联反应，经甲基保护酚羟基后溴代，最后与生物碱反应制备手性相转移催化剂．在二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中，2mol％催化剂用量，获得较高的产率和27％的对映选择性．     

三氯化铝催化合物2—氯—2′，4′—二氟苯乙酮

以无水三氯化铝作催化剂，间二氟苯与氯乙酰氯反应合成2－氯－2′，4′－二氟苯乙酮。通过正交设计对其合成条件进行探讨，筛选出最佳合成条件。反应收率明显提高，可达90％以上。     

3,6-位不对称二取代咔唑衍生物的合成研究

以咔唑为主要合成原料,通过N-烷基化、付克酰基化、硝化以及付克烷基化等反应合成了两个结构新颖的3,6-位不对称二取代咔唑衍生物.探讨了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间等因素对反应的影响,得到最佳反应条件:(1)傅克酰基化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(三氯化铝)∶n(乙酰氯)=1∶1.2∶1.5,反应温度室温,反应时间4 h,产品收率82%;(2)硝化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(65%硝酸)=1∶1.15,反应温度5~10℃,反应时间2 h,产品收率89%;(3)傅克烷基化反应:n(3-乙酰基-N-乙基咔唑)∶n(氯化锌)∶n(叔丁基氯)=1∶1.5∶1.5,反应温度室温,反应时间12 h,产品收率64%.所得产品结构经FTIR1、H NMR1、3C NMR、及MS表征.     

铜铁共催化烯烃串联加成/环化合成异喹啉二酮

发展了一种铜/铁协同催化的N-烯丙酰基苯甲酰胺串联加成/环化/偶联合成叔烷基化异喹啉二酮的反应.在廉价金属Cu/Fe协同催化作用下,烷基偶氮试剂介导N-丙烯酰基-N-烷基氯代苯甲酰胺发生串联加成/环化,区域选择性地切断C-Cl键而发生进一步交叉偶联,以41%~78%的产率合成了一系列远端双重α-官能团化叔烷基取代的异喹啉二酮骨架.该反应首次利用卤代苯甲酰胺去芳构化而形成的超共轭自由基为偶联体与偶氮试剂发生交叉偶联,选择性地在碳-卤键位置构建碳（叔）-碳键.此偶联策略将为深入拓展叔烷基-芳基交叉偶联提供新的思路.     

固-液相转移催化合成1,1-二乙酰基环丙烷

以氟化钾浸渍的氧化铝为固体强碱,在相转移催化条件下由乙酰丙酮和1,2二溴乙烷通过烷基化反应合成了1,1二乙酰基环丙烷.实验表明使用相转移催化剂可以提高产率.本文中,笔者探讨了该反应的机理.     

杂多酸HSW催化酚及酚醚类化合物的叔丁基化反应

本文报导以杂多酸H_4SiW_(12)O_(40)(HSW)为催化剂,以氯代叔丁烷为烷基化试剂,在常压和55—75℃的反应条件下,对酚及酚醚类化合物进行叔丁基化反应合成BHT,BHA,DBH等抗氧剂.此法的特点是操作简便,反应速度快,收率高,反应条件温和,选择性高.     

某些二茂铁酰胺的合成

二茂铁羧酸的酰胺及多酰胺在化学络合或药物方面有许多用途并日益受到重视。例如二茂铁酰胺冠醚可作为金属离子萃取剂;二茂铁多酰胺与核酸有强烈的作用,有可能在化学免疫方面得到应用。二茂铁甲酸的酰胺及1. 1′—二茂铁二甲酸二酰胺可通过二茂铁甲酰氯及1. 1′—二茂铁二甲酰氯与相应的胺在吡啶的作用下得到。对于环状及芳香胺,这个反应很容易进行且产物是很好的晶体,但某些脂肪胺得不到晶体产物。对于空间阻碍大的胺如咔唑反应则比较困难。由于二茂铁甲酰氯在纯化过程中分解,我们采取了不经纯制与胺直接反应的方法,产率可以提高;二茂铁二甲酰氯为稳定的红色晶体,可在空气中放置半年以上而不分解。我们制备二茂铁二甲酰氯产率比文献提高10％以上。本文所述钧酰胺及二酰胺文献均未见报道。     

碳酸二甲酯合成肼基甲酸甲酯的研究

在常压下以锌粉作催化剂合成肼基甲酸甲酯，研究了各反应因素对产物产率的影响找到了最佳工艺条件：锌粉与水合肼与碳酸二甲酯物质的量之比为23：5000：9000，反应回流时间5h，产品产率为76．2％。