稀土与冠醚配合物的合成及发光性能研究

在简述了稀土有机配合物发光研究类型的基础上，全面介绍了国内外关于稀土与冠醚配合物的研究概况、配体的冠酸的合成、冠醚与稀土配合物的合成及发光原理，同时概述了低价态稀土冠醚配合物的研究.     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅣ)——Yb(NO_3)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH三元体系在25℃时溶解度的研究

我们用半微量相平衡法研究了许多稀土硝酸盐与冠醚在一些有机溶剂中的配合行为。在研究中我们发现与母液处于平衡状态时配合物的组成与文献报道的有关配合物不同。关于Yb(NO_3)_3·3H_2O与18C6在无水乙醇中的配合行为尚未见报道。所以,我们利用半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O—18C6—C_2H_50H三元体系在25℃     

三价镧、铈、钕与1,11—二(喹啉—8—羟氧基)—3,6,9—三氧杂十一烷固体配合物的合成及性质

近年来,三价稀土离子与冠醚的配合物已有较多的报导,但有关三价镧、铈、钕与开链冠醚1,11——二(喹啉——8——羟氧基)——3,6,9——三氧杂十一烷(简写为CROD)的配合物的合成及性质的研究尚未见报导。本文系有关这几种配合物的合成以及对其某些性质进行了研究。我们用La、Ce、Nd的硝酸盐与冠醚CROD作用,合成了La——CROD,     

N，N‘—二乙基—N,N’—二苯基—3，6—二氧杂辛二酰胺氯化稀土配合物的合成及表征

Simon等 [1 ] 和 Weber等[2 ] 在 2 0世纪 70年代研究和开发的开链冠醚 ,具有很强的与金属离子选择性配位能力 ,易合成、结构富于变化、低毒或无毒 [3] ,可广泛地用于镧系及锕系元素的萃取分离[4～ 6] 和分析化学[7～ 9] .稀土元素已被证明具有许多生理作用[1 0 ] ,一些稀土制剂作为药物已进入临床 .因此研究开链冠醚与稀土离子的配位性能不仅具有重要的理论意义 ,也具有应用价值 .本文报道了以酰胺型开链冠醚 N,N -二乙基 - N,N -二苯基 - 3 ,6-二氧杂辛二酰胺DDD与轻稀土氯化物配合物的合成及性质研究 .1　实验部分1 .1　原料及试剂…     

利用二苯并-18-冠-6从硫氰酸盐溶液中萃取钴(Ⅱ)的研究

冠醚对碱金属和碱土金属已显示出独特的配位性能,其与稀土和锕系元素的配合物也有不少报道．但冠醚与过渡金属钴（Ⅱ）形成配合物［１～３］的研究较少．在萃取研究方面,Ｎａｖｒａｔｉｌ等［４］用冠醚从过氯酸体系萃取钴（Ⅱ）时,发现用１８冠６较好;Ｒｕｓｄｉ...     

稀土金属离子(Ln~(3+))与檞皮素(H_5Q·2H_2O)配合物的研究

本文报导了稀土金属离子Ln(Ⅲ)(Ln=Y、La、Ce,……Tm,Yb,Lu)与檞皮素(H_5Q·2H_2O)在乙醇水溶液中形成的配合物。测定了配合物的组成及稳定常数,研究了乙醇对稳定常数的影响。     

[RE(AGly)_2(Im)_2(H_2O)_3](ClO_4)_3·H_2O多元固体配合物的研究

在甲醇介质中 ,合成了稀土混配固态配合物 [RE( AGly) 2 ( Im) 2 ( H2 O) 3 ]( Cl O4 ) 3 ·H2 O( RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy ;AGly-乙酰甘氨酸 ;Im-咪唑 )。通过化学分析 ,元素分析确定了配合物的组成 ;利用1H NMR,IR,UV,X-射线粉末衍射等分析 ,并结合 TG- DTG对配合物热分解机理的研究 ,讨论了配合物的配位行为。用 AMI半经验法对配体进行了结构优化 ,计算了它们的电荷分布 ,推测出该类配合物可能的结构。     

一类四氮杂取代三环冠醚配合物的合成与表征

合成了四氮取代的三环结构的冠醚配体4,13-二氧-1,7,10,16-四氮杂三环[14.2.1.17,10]二十烷(L),制备了此配体L与一系列稀土离子的配合物,用元素分析确定了配合物的组成,并通过红外光谱对配合物进行了表征.     

（＋）—乙基苯并氮杂15—C—5与稀土硫氰酸盐配合物的…

合成了ＲＥ（ＳＣＮ）３．Ｌ．Ｈ２Ｏ共１２个未见献报导的３价稀土离子与氮杂手性冠醚（＋）－１２－乙基－５，６－苯并－１，４，７，１０四氧杂－１３－氮杂环十五烷的配合物，对所合成配合物进行了元素分析，电导，热谱，红外光谱，可见光谱和比旋光度的测试，并结配合物的有关物理化学性质进行了讨论。     

酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究

着重对酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究进展作一概述,综述了该类配合物的组成和结构．尤其是探讨了配位结构与选择性配位能力的关系及抗衡阴离子对结构、性能的影响．     

酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究

着重对酰胺型开链冠醚稀土配合物的研究进展作一概述，综述了该类配合物的组成和结构，尤其是搪塞了配位结构与选择性配位能力的关系及抗衡阴离子对结构，性能的影响。     

稀土冠醚配合物的合成与性质

合成了稀土硝酸盐、高氯酸盐、硫氰酸与冠醚的配合物２８种，并对其组成、反应性能、红外光谱及伏安特性进行了研究。     

三元体系La（ClO_4）_3·3H_2O—18C6－CH_3COCH_3（25℃）的研究

为了探讨稀土高氯酸盐与冠醚１８Ｃ６在不同溶剂中相平衡行为的规律性，采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ—１８Ｃ６—ＣＨ３ＣＯＣＨ３在２５℃时的相平衡行为，测定了饱和液相的折光率，并绘制了相应的相图和饱和液相的折光率曲线．结果表明，饱和溶液的折光率曲线与相图中的溶解度曲线相吻合；体系形成了两种化学计量的配合物：Ｌａ（ＣｌＯ４）３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ·２ＣＨ３ＣＯＣＨ３和Ｌａ（ＣｌＯ４）３·２（１８Ｃ６）·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＣＯＣＨ３考察了相平衡过程中水的行为及不同溶剂对Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６间配合行为的影响，结果指出：不论是在液相中还是在湿固相中，Ｈ２Ｏ与Ｌａ（ＣｌＯ４）３的摩尔比总是３：１，从而证明了相平密结果的可靠性；从合成固态配合物角度出发，用丙酮和乙醇作溶剂比较恰当．     

稀土苯并15冠5配合物在不同溶剂中的稳定性研究

用电导法研究了30℃时Ce^3 、Nd^3 、Gd^3 、Y^3 和Dy^3 的硝酸盐分别在二甲基亚砜、甲醇、乙腈、丙酮溶剂中与苯并-15-冠-5(L)的配合反应,计算了1：1稀土冠醚配合物的稳定常数1gKML和摩尔电导率ΛML,实验结果表明,随着稀土离子RE^3 半径的减小,二甲基亚砜和乙腈溶剂中配合物的稳定性趋于减小,甲醇和丙酮溶剂中配合物的稳定性趋于增大．     

三足配体2，2‘，2“—三（2—苄胺基甲酰基苯氧基）三乙胺（L）及其稀土配合物的合成与表征

由于某些稀土配合物具有独特的光性质 ,在生物医学方面有良好的应用前景 ,稀土配合物的研究备受关注 [1 ,2 ] .近年来 ,三足配体稀土配合物引起了研究者的浓厚兴趣 ,这主要是由于配体具有多配位点、半刚性、易合成和结构可调等特点 ;而且 ,它在与稀土离子配位时 ,三条支链能形成一个大小合适的空腔容纳 RE( )离子而形成 1∶ 1 ,2∶ 1 ,2∶ 3 (L/M)等类型配合物 ,并且可能组装成各种超分子结构 ,同时在荧光探针、荧光材料等方面具有良好的应用前景 [3～ 5] .为了进一步研究配体结构对稀土离子配位行为的影响 ,本文报道一种新的三足配体2 ,2…     

1:1型硝酸铀酰与二苯并-24-冠-8固体配合物的合成与性质

金属冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。这类配合物在组成上的一个重要特点就是金属离子与冠醚之间可以存在多种配比关系:(金属∶冠醚=1∶1,2∶1,3∶2,4∶3等)。在锕系元素冠醚配合物方面,以往研究得较多的是铀酰与一些含醚氧原子数目小于7的冠醚所形成的配合物。到目前为止,有关錒系元素与含醚氧原子数目在七个以上的大空腔冠醚的配合物仅有綦尤训等报道过一种2∶1型硝酸     

稀土不对称双氮杂冠醚配合物的合成与表征

合成了一个不对称双氮杂冠醚配体９,１４－二乙基－三氧杂－１０,１３－二氮杂十五烷（Ｌ）,在乙腈中合成了４个轻稀土硝酸盐配合物。     

N，N，N’-三苄基-1，1’-联萘-2，2’-二（杂氧乙酰胺）及稀土配合物的合成、表征和荧光性质

合成了一种不对称舍联萘骨架酰胺类开链冠醚配体N,N,N’-三苄基-1,1’-联萘-2,2’-二（氧杂乙酰胺）（L）及其4种稀土配合物．通过核磁共振氢谱、元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、差热-热重等分析方法,对配体及配合物组成和结构进行了表征．结果表明,4种稀土配合物组成为RE（pic）3L·2H2O[RE—La（Ⅲ）,Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）,Y（Ⅲ）]．推测了该系列配合物的结构,稀土离子配位数为10．在不同溶剂中,对Eu（III）和Tb（Ⅲ）配合物荧光性质进行了研究,发现Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度受溶剂效应的影响,荧光强度随溶剂配位能力的增强而减弱．在相同条件下,Eu（Ⅲ）配合物的荧光强度远大于Tb（Ⅲ）配合物,说明配体L的三重态能级与Eu^3＋的激发态能级匹配较好．     

Dy(NO_3)_3·3H_2O与B15C5在无水乙醇中配合行为的研究

用改进的半微量相平衡方法研究了Dy(NO_3)_3·3H_2O—B15C5一C_2H_5OH三元体系在18℃时的溶解度,测定了该体系在18℃各饱和溶液的折光率。结果表明,该体系中只有一种化学计量为Dy(NO_3)8·B15C5·3H_2O·2.5C_2H_5OH的配合物生成,配合物与冠醚B15C5的共饱和点组成为:Dy(NO_3)_3·3H_2O 19.04％;B15C5 28.42％;C_2H_5OH 52.54％.考查了相平衡过程中水的行为。经分离、洗涤及浓硫酸干燥恒重后,配合物的组成变为:Dy(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·0.65C_2H_5OH.通过化学分析、紫外与红外光谱分析、DTG,TG及DSC研究了配合物的组成和性质。测定了配合物的脱溶剂、热分解过程的热效应。在常量情况下,考查了配合物的热失重情况。     

三环氮杂取代冠醚配体及配合物的合成与表征

合成了三环串联式氮取代氮杂冠醚-1,10-二氧-4,7,13,16-四氮-4,7-乙撑-13,16-乙撑-6,15-二氧-5,14-二乙酸环十八烷配体(C20H32N4O8),制备了此配体与稀土离子的配合物,由元素分析确定了配合物的组成,并通过红外光谱对配合物进行了表征.