应用ABEEMσπ/MM方法计算小分子肽的总能量

把分子力场(MM)和原子-键电负性均衡方法(ABEEMσπ)协调融合在一起,采用ABEEMσπ/MM方法的分子能量计算方法,选取直链烷烃(n=1~10)、丙酮、丁酮、3-戊酮、N-甲基乙酰胺(NMA)、丙氨酸二肽和若干种氨基酸作为模型分子,计算模型分子能量,从而得到不同类型原子价态能量参数.应用这些原子价态能量参数,计算小分子肽的能量.把所得结果与从头算(MP2/6-311++G(d,p))方法计算的结果相比,得出小分子肽能量的绝对偏差小于9.000 0 kcal/mol,相对偏差小于19.000 0×10-6,且均方根偏差3.450 0 kcal/mol,相对均方根偏差6.919 0×10-6.以上结果表明,ABEEMσπ/MM方法计算的分子能量结果与从头算(MP2/6-311++G(d,p))方法计算的结果具有较好的一致性,此外,用ABEEMσπ/MM方法计算分子能量要远远快于从头算(MP2/6-311++G(d,p))方法.     

影响分子键角的三种效应

键角与键长是决定分子构型的基本参数。除少数规则构型分子的键角与分子中中心原子价层中电子对的排布一致外,绝大多数分子的键角偏离标准键角。影响分子键角偏离的因素很多,但主要因素是中心原子价层中电子对的类型和成键原子的电负性。下面作一简单讨论。     

离子型氢化物MH(M=Li,Na,K和Rb)的分子形貌的研究

采用MP2/6-311++G(3df,3pd)方法(RbH使用MP2/CEP-121G方法)优化得到了离子氢化物MH(M=Li,Na,K和Rb)的几何构型,计算了分子的第一电离能.使用MELD精密从头计算中的CISD/6-311++G**方法(RbH使用CISD/3-21G),并结合我们自编的分子形貌程序,描绘出了离子氢化物的分子形貌.讨论了电离能、极化率(仭)与分子轮廓的关系,得到了由Li H到RbH,离子化合物的电离能依次减小,极化率依次增大,轮廓依次增大的变化规律.定义和计算了MH氢化物的内禀特征参数,比较了化合物中的氢和碱金属端轮廓值与孤立原子的相对大小,发现了离子化合物MH中H原子端膨胀,金属原子端收缩的现象.通过这些分子的分子形貌研究,将为进一步探讨和认识这些氢化物及其团簇的结构和性质,提供一种直观的工具.     

改进的价连性指数用于烃衍生物标准生成焓的研究

对分子价连接性拓扑指数中杂原子价点价δνi 进行了改进 ,重新定义了一个价点价δhi。并用δhi 构建的新价连接性拓扑指数nχh(n =0 ,1,2 ,3,… ,n)中 0价、1价、2价连接性拓扑指数研究了烃衍生物标准生成焓 -ΔfHm(g) 与其之间的相关性 ,相关系数均在 0 .99以上。δhi 和nχh具有物理意义明确、计算简便等优点     

Cs(6PJ)+(He,N2)碰撞精细结构转移和猝灭

在气体样品池条件下,测量了6P3/2→6S1/2共振荧光和6P1/2→6S1/2转移荧光的相对强度,研究了Cs(6P3/2) (He,N2)碰撞能量转移过程.对于6P3/2与He的碰撞,电子态能量仅能转移为He原子的平动能.在与N2的碰撞中,电子态能量除了转移为N2分子的平动能之外,还要向分子振转态转移.利用速率方程分析,可以得到精细结构碰撞转移速率系数.     

夹心配合物二苯铬分子轨道的定性群论处理

本文以夹心配合物二苯铬[(C_6H_6)_2Cr]分子轨道的定性群论处理为例,介绍群论在分子轨道中的应用。首先求得苯分子的分子轨道,然后由二苯铬中两个配体苯的分子轨道线性组合成与中心铬原子价轨道对称性匹配的配体群轨道,进而求得整个二苯铬分子的分子轨道,最后作出夹心配合物二苯铬的近似分子轨道能级图。     

基于密度泛函理论研究一种新型气体传感材料: Pd掺杂的PC6

本文采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,研究了Pd掺杂PC₆（PdPC₆）对O₂、CO、NO、N₂O、NO₂、SO₂、H₂S和NH₃的吸附特性,分析了气体分子的吸附对PdPC₆电子和光学性质的影响规律.结果表明,Pd掺杂后的PC₆增强了对气体分子的吸附能,表现出对八种气体分子吸附的敏感性.气体分子的吸附致使体系的电荷分布发生重构,从而导致体系电子性质发生变化.其中,O₂、NO、NO₂和SO₂吸附后,PdPC₆由金属性转变为半导体性,而CO、N₂O、H₂S和NH₃吸附后,PdPC₆仍旧保持金属特性. O₂、CO、NO和SO₂的吸附会诱发体系产生磁性,...     

Si2S（X^1A1）分子的结构与势能函数

应用多种方法多种基组对Si2S分子的基态结构进行优化,并用优选出的密度泛函B3P86/6-311 G(3d2f)方法对该分子进行了进一步的频率计算.结果发现:Si2S (X1A1)分子的基态稳定构型为C2v,其平衡核间距Rsis=0.213 3 nm、∠SiSSi=67.982 6°,离解能为9.233 2 eV,同时计算出了谐振频率及力常数.在推断出Si2S的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,导出了基态Si2S分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了分子Si2S (X1A1)的结构特征和能量变化.分析讨论势能面的静态特征时得到SiS Si→Si2S 反应中不存在势垒,为无阈能反应.     

甲酸分子内质子转移过程的分子轮廓的动态变化

在MP2/6-311+G(d,p)水平下,获得甲酸分子内质子转移反应的过渡态,并在MP2/6-31G(d)水平下,研究了该反应的反应路径(IRC).沿着IRC反应路径选取了9个特征点,使用MELD精密从头计算中的CISD/3-21+G(d,p)方法,结合我们自编的分子形貌程序,绘制了甲酸的分子形貌以及其分子界面的特征轮廓,定义和计算了分子形貌轮廓参数[包括分子形貌轮廓(R)以及电子密度(ED)],比较了各原子端轮廓值与孤立原子半径的相对大小,反映了甲酸分子形貌轮廓的动态变化,以及该反应过程中电子密度的变化.生动形象地展现了甲酸分子内质子转移过程中的空间和前沿电子密度的动态变化信息,清晰地再现了电子的转移过程.为该反应,提供了一种微观认识.     

Cu(CH3COO)2分子的解离及其产物合成CuCrO2分子

研究醋酸铜Cu(CH₃COO)₂分子的解离过程及其解离产物与三氧化二铬Cr₂O₃合成CuCrO₂的微观过程.采用CCSD(T)6-311++G(d,p)和M06-2x/6-311++G(d,p)方法分别计算反应物醋酸铜Cu(CH₃COO)₂分子单点能和频率,并计算反应物受热分解的过程,寻找解离的过渡态.最后研究了分解产物Cu₂O和Cr₂O₃合成铬酸铜CuCrO₂分子.     

6p阶二面体群的弱3-CI性

利用图和群的方法,证明6p阶二面体群是弱3-CI群,并决定了它连通3度Cayley图的完全分类,得出6p阶二面体群可以分为(3p+1)类互不同构的Cayley图.     

交换群上五度弧传递Cayley图

对交换群上五度弧传递Cayley图进行了分类,证明了交换群上五度Cayley图X弧传递的充分必要条件是X同构于Qd4,Q5,K5,5,K6或者K6,6-6K2.     

有限交换群的弧传递Cayley有向图

该文给出有限交换群的2度和3度连通弧传递Cayley有向图的完全分类.     

价k_i（i≠0）均为2的交换结合Scheme

价是交换结合Ｓｃｈｅｍｅ的重要数量特征，有较强的组合性质，利用价来讨论某些交换结合Ｓｃｈｅｍｅ的构造与性质，是一个常用的方法．设＝（Ｘ，｛Ｒｉ｝ｉ＝０，１，．．．，ｄ）是一个类ｄ的交换结合Ｓｃｈｅｍｅ．ｋ０，ｋ１，．．．，ｋｄ是的价．本文证明了，若ｋ１＝ｋ２＝．．．＝ｋｄ＝２，则　是对称结合Ｓｃｈｅｍｅ．     

5p阶亚循环群的小度数Cayley有向图

利用群论与图论的方法,证明5p（p是大于5的素数）阶亚循环群的连通3度和4度Cayley有向图都是正规的.     

5p阶亚循环群上连通2度Cayley有向图的正规性

利用群论方法,证明5p阶亚循环群上连通2度Cayley有向图是正规性的.     

广义冬梅地图的计数

研究了广义冬梅地图的计数问题,提供了以根点次和节点剖分为参数及以其根点次、根面次和度为参数的计数方程,并且导出了一些计数显式.     

一类非正则p群的非正规Cayley图

冯衍全等证明,设p是一个奇素数,G是一个有限正则p-群,那么,G的任何连通的2度有向Cayley图都是G的正夫Cayley图,本文给出了一类非正则p-群,它的每个群都存在一个连通的2度的非正规的有向Cayley图。     

关于地图计数方法的一点注记

在地图计数理论中,适当地选择计数的方法不仅能使汁数过程得到简化,而且还能使计数结果尽可能地优化.利用参数化的计数方法使得近2-正则有根平面地图依根点次、非根点数和根面次的一组计数结果得到了充分的简化.     

价是3围长为2的交换弱距离正则有向图

利用Cayley图和字典式积构造了一些新的弱距离正则有向图.进一步地,利用结合方案和商图的理论,对一类价为3围长是2的可交换的弱距离正则有向图的特征进行了刻画.