最大重迭法和杂化理论(英文)

这一短文报告了我们关于最大重迭法与杂化轨道的部分工作。按照这一方法和键强的概念.在ML_k型分子中.第个j的键强F_j等于配体L_j的轨道ω_j与中心原子M的相应的杂化轨道ψ_j之间的重迭积分,即F_j=<ω_jψ_j> 在K=2和取键轨道角度部分的投影近似后.根据本文的普适性处理.可以得到与唐敖庆和Pauling完全一致的公式。本文对于随意任取ι值(角量子数)时键强度、键角和轨道特性的关系作了推广.还导出了含g和h轨道的两个新公式。     

键轨道中S轨道的特征

本文在前文工作的基础上,导出了键强度与ML_k型分子中央原子的键轨道中s轨道成份的一般关系式。讨论了键强度随s轨道成份的变化规律。结果表明,对于一定的杂化类型,只要s轨道成份一定,键强度就完全确定了。这为诸多揭示化学键性质与s轨道成份的关系式提供了最大重迭法理论基础上的论证。同时还得到了最佳杂化态及sp—sp~2—sp~3典型杂化的键强度顺序规律的正确结论。     

离域π键对有机物结构和性质之影响

一、有机物分子中的离域π键(一)离域π键有机物分子中多个原子间有相互平行的 P 轨道时,连贯重迭在一起,构成一个整体,P 电子在多个原子间运动,形成π型化学键,这种不局限在两个原子之间的π键,称为离域π键或大π键.离域π键大部分由经典结构式中有单键和双键交替连接的那一部分原子组成.这些原子在一个平面上,这样它们在同一平面上的 P 轨道可以相互重迭成键,使电子的活动区域加     

桶烯及苯并桶烯和相关分子的CNDO计算研究

一、引言原型Mōbius分子桶烯及其苯并衍生物一苯并桶烯、二苯并桶烯分子中,基x轨道按含奇数,个符合号反转的Mōbius方式发生跨越空间的同共轭相互作用。导致分子中桥x键之间产生过分的排斥作用。且具有较大的氢化热。与相应的母体二烯相比,这种桥x键之间的空间相互作用使得桶烯、一苯并桶烯、二苯并桶烯分子中出现明显的结构变形,其可能性有两种:(I)C(sp~2)—C(sp~3)单键伸长,(I)∠C=C—C减小,以     

CNDO/2几何优化程序的移植和应用

一、引言 CNDO(全略微分重迭)是半经验自洽场量子化学计算的重要方法之一,由Pople等人于1965年首次提出。在我国介绍这种方法的书籍是1976年出现的。 1977年,刘靖疆,李向东用ALGOL语言写出了我国第一个CNDO/2程序,适用于DJS—6电子计算机,可以计算由元素周期表中第十七号以前元素组成的闭壳层分子,此程序曾被彭周人等移植在DJS—21计算机上。1978年,李向东、王志中又编写了CNDO/M程序,其功能扩充到对含氢到铜原子的分子实现自旋非限制的开壳层或闭壳层分子的计算。     

P_4分子中键函数的性质

Ⅰ引言:1931年 Pauling 提出方向价键的杂化理论后,次年 Hultgren 发表了他的d—s—p 等性杂化的处理意见,文中对 p4 分子中键的性质提出了 P—d 等性杂化的看法。按照他的推算,原子如进行 P—d 杂化,形成三条等性键函数时,则成键能力,只有在夹角为65°44′及144°12′时达到极大,数值是2.828。当他注意到,实际上在 P4 分子中任一个 P—P—P 中,键的夹角都是60°时,就提出在一个分子中之键,为了空间因素,必须为另一角度时,则键函数将不以原有的极大值为方向;而会重新调整到一个新的方向。这样,键函数调整后的夹角,将介于调整前的有极大的夹角和分子中键间实际夹角方向之间。对于 P4 分子,键函数有极大值的方向,是彼此应夹65°44′的角度,而实际键的方向为彼此夹60°。所以,他提出 P4分子中,每一个 P 原子的三条等性 P—d 杂化键函数之方向,应为彼此夹64°2′的角度,即介于65°44及60°之间。键函数夹64°2′的角度后,则在此方向上的成键能力成为2.825。     

共价键长间经验关系的近似模型证明

依据类氢化近似理论和轨道最大重叠原理对原子共价成键提出一个直观的近似物理模型。模型确定:σ键重叠位置是两成键原子p价电子云的最大几率平面相重合的位置,π键重叠位置是两成键原子p价电子云最外极大几率环相接触的位置,构成重键时价电子云重叠取σ键和π键的平均重叠位置。由此计算出来的共价单键、双键和叁键之间的键长关系基本符合共键长间的经验关系。本文模型较之Pauling的弯键模型有较厚实的理论基础。     

O_4分子的稳定性研究

O4 分子一直被认为是一种潜在的新型高能密度材料 (HEDM)和推进剂 .运用线性回归法研究了O2 分子或离子中O—O键的键长、键级与键能之间的关系 ,得到了相应的线性回归方程 :EO—O=2 0 98.8- 13.0LO—O,γ =- 0 .982 4;EO—O=139.2 2 12 5 8.35lgPO—O,γ =0 .9932 ;其中EO—O表示O—O键能 (kJ/mol) ,PO—O表示O—O键级 ,LO—O则表示O—O键长 (pm) .利用回归方程估算了O3 、O3 、O3 -、O4 的O—O键能 ,讨论了O2 双聚形成O4 即2O2 (g)O4 (g)的热效应 (ΔfHm ) .计算结果表明 ,ΔfHm ≥ - 3.3kJ/mol,说明此反应在标准状况下 ,O4 分子很容易分解形成 2个分离的O2 分子     

投影解析法求Φ-Ⅹ-Φ型分子内旋转时两苯环上非键原子对间距离

计算分子内旋转时非键原子对间的距离r(φ,ψ)多采用旋转矩阵乘法,该法计算复杂。我们曾用投影解析几何的方法,求出链烃分子内旋转时非键原子对间的距离,本文用同样的方法求φ-X-φ型分子内旋转时,两苯环上邻近原子对之间的距离。 一、计算r(φ,ψ) 任选一个链节(如图1所示),其中X是桥接两个苯环的原子或基团,可为O,S,SO_2,CH_2等。p,q是苯环上2,2′(或6,6′)位原子。以l_Y表示C~1—X键长,l_(CH)表示碳氢键长,l_p,l_q分别表示C~2—p,C~2′—q键长。θ表示∠C~1 X C~1′。A,A′表示两个苯环及其中心。再作如下的规定:     

元素的电负性

元素的电负性这一概念,在化学上广泛用来阐明元素的化学性质以及化合物中键合原子之间的化学键特征,是一个重要的具有实际意义的基本概念。 1932年,L.Pauling首先提出元素的电负性涵义是:“原子在分子中吸引电子的能力”或“分子中的键合原子对成键电子的吸引能力”。 在由A、B两原子构成的A—B键中,如果两原子吸引成键的共用电子对的能力相同,     

共价键的键能与电子激发能和成键能力的关系

本文通过对化学键与分子结构性质的分析．对分子的热化学键能与电子激发能、成健能力之间的关系作了进一步的阐明．     

硼烷和碳硼烷的键价计算和分析

用原子簇化合物键价公式，对硼烷和碳硼烷的键价进行了计算和对成键情况进行了分析，得出硼烷和碳硼烷中各化学键之间的数量关系，并首次用共振图表示出键的分布。     

内氢键对分子优势构象的决定作用

本文以二取代链状物、二取代环状物及取代环已烷衍生物为例,讨论了内氢键对分子优势构象的决定作用。     

金属硼烷和金属碳硼烷的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价公式，对金属碳硼烷和金属硼烷进行了成键情况分析，提出了碳硼金属三中心键和硼硼金属三中心键的概念，并指出了簇合物型、夹心型和多层夹心型金属碳硼烷的稳定存在主要是形成金属三中心键的缘故．     

反复荷载下梁柱偏心节点粘结性能的试验研究

文章主要探讨了不同的加荷方式对钢筋混凝土节点粘结性能的影响,分析了单向加荷与反复荷载两种不同加荷方式下,钢筋混凝土节点的粘结机理,并通过钢筋混凝土梁柱偏心节点试件在反复荷载下,通裂阶段梁纵筋应力试验结果与理论计算数据进行分析比较,得出了反复荷载下钢筋混凝土节点粘结性能退化的规律,并提出了一些有益的建议。     

FOCl与（H2O）n（n=1～4）分子间相互作用的理论研究

采用wB97XD／6—311＋＋G（3df,2p）方法,对FOCl与H2O形成的复合物FOCI·（H2O）n（n=1～4）的分子结构和结合能进行了研究．结果表明,FOCl与H2O形成的复合物中既存在氢键,也存在氢键,结合能随着H2O分子数目n的增大而逐渐增加．自然键轨道（NBO）分析表明,结合能主要由强的O—H…O氢键和强的O-Cl…O卤键所贡献．由自然键轨道分析揭示了FOCl与（H2O）（n=1～4）相互作用的本质.     

新电负性标度和化学键离子性的计算(Ⅲ)

提出了新电负性标度Ψ′;提出了化学键A-B离子性的计算公式i=1-ΨA′/ΨB′,i值能把键A-B等分成11个等级,其中离子键占4个等级,极性键占7个等级。i>0 60,键A-B为离子键;i≤0 60,键A-B为极性键。     

B3Hm型硼烷分子的从头计算研究

本文用Ab initio法对B_3H_7,B_3H_8~-和B_3H_9等三个硼烷分子作了深入讨论,从而揭示了这些分子中的化学键性质.因B—H_b、—B三中心桥键与B—B—B三中心键的相互作用,在B_3H_7中融合为一个四中心键;B_3H_(?)~-中则融合成一个五中心键;可是在B_3H_9中由于不具备两种三中心键相互作用的条件,故仍然是三个彼此独立的B—H_b—B三中心键     

卤键的研究进展

卤键是一种类似氢键的非共价键分子间相互作用,在晶体工程、超分子化学、高值材料、药物设计等领域发挥着重要作用,目前引起科学界的广泛关注.笔者主要综述了卤键的通性、研究内容和进展,展望了卤键的应用前景.     

论债券基金

介绍了债券基金的概念及主要特点，指出发展债券基金将有利于我国债券市场的发展，满足不同投资者的投资需求，填补中国目前基金市场上低风险段基金品种的空缺。尤其是在目前股票市场表现不佳的情况下，推出债券基金可以充分发挥其作为债券市场稳定器的作用，同时，又能改变证券投资基金在投资风格上的趋同。