以亮绿—Zn(SCN)_4~(2-)离子缔合物为电活性物质的液态膜离子选择电极

A.G.Fogg等人研究了以轻度交联天然橡胶为惰性支持体、亮绿~(**)——Zn(SCN)_4~(2-)离子缔合物为电活性物质的邻二氯苯液态膜离子选择电极,该电极在SCN~-过量20倍的10~(-1)—10~(-3)MZn~(2 )溶液中对Zn(SCN)_4~(2-)络阴离子具有线性响应,响应值为29毫伏/每十倍浓度变化,而对SCN~-和Zn~(2 )离子的响应都是很小的。     

PVC膜Hg(Ⅱ)电极的研制与应用

应用碱性染料研制Hg(Ⅱ)电极已见文献[1][2]报导。文献[1]研制了以亮绿—HgI_3~-缔合物为电活性物质的PVC膜Hg(Ⅱ)电极,线性响应范围为2.5×10~(-5)M—1×10~(-2)M,级差为55毫伏左右。文献[2]研制了以乙基紫—HgBr_3~-缔合物为电活性物质的液膜Hg(Ⅱ)电     

钴(Ⅱ)—硫氰酸铵—氯丙嗪分光光度法测定氯丙嗪的研究

本文报导了[Co(SCN)_4]~(2-)络阴离子与盐酸氯丙嗪形成兰色离子缔合物,以乙酸正丁酯作萃取剂的萃取-分光光度法测定氯丙嗪.该离子缔合物的最大吸收位于630nm处,其色泽至少可稳定4小时.氯丙嗪含量在0～400μg/ml间遵守比耳定律.用摩尔比法及连续变化法测得离子缔合物组成比Co(Ⅱ)∶SCN~-∶氯丙嗪为1∶4∶2.本法快速、准确、再现性好,曾用于药品制剂中氯丙嗪含量的测定,获得满意结果.     

PVC膜钴(11)离子选择性电极

(Aliquat336-S~ )_2·Co(SCN)~(2-)_4做电活性物质可制得pvc膜Co(11)离子选择性电报,敏感膜的最佳组成是:电活性物质20mg、pvc170mg、DBP210mg;在0.5MKSCN底液中,电极的能斯特线性范围为5×10~(-2)～8×10~(-6)MCo(11),检测下限为4×10~(-6)M;文中报道了若干离子的干扰情况;与已报道的电极相比,该电极要求的底液SCN'浓度较低;可用干直接电位法测定Co(11)。文中还讨论了电极分别对Co(11)和SCN'的响应机理。以Co(SCN)_4~2-离子作响应形式的Co(11)离子涂丝电极已有报道[1,2],这些电极使用时要求底液中SCN'离子的浓度都较高,有的灵敏度也欠佳。我们以[Aliquat336-s~ ]_2·Co(SCN)_4~(2-)为电活性物质,邻苯二甲酸二丁酯做溶剂研制了pvc膜Co(11)离子选择性电极,与已报道的电极相比,某些性能有所改善。实验表明,在一定条件和浓度范围内,该电极不仪对Co(11),而且对SCN'离子都呈良好的能斯特响应,文中讨论了电极分别对Co(11)和SCN'离子的响应机理。     

第一个共价键形成的三维冠醚配合物:{[Na(B18-C-6)]6[Pt(SCN)6]}[Pt(SCN)6](SCN)2

合成了新颖苯并18冠6配合物{[Na(B18-C-6)]_6[Pt(SCN)_6]}[Pt(SCN)_6](SCN)_2,通过红外光谱、单晶X-射线衍射对该配合物进行了表征。配合物为三方晶系,空间群为R-3,晶体学数据a=b=1.993 3(3),c=2.976 0(6)nm,α=β=90,γ=120°,V=10.240(3)nm~3,Z=3,D_(calcd)=1.564 g/cm~3,F(000)=4 908,配合物由一个配阴离子[Pt(SCN)_6]~(2-)与一个配阳离子{[Na(B18-C-6)]_6[Pt(SCN)_6]}~(4+)和两个SCN~-阴离子组成,相邻{[Na(B18-C-6)]_6[Pt(SCN)_6]}~(4+)通过Na-O键相互作用形成三维网状结构,[Pt(SCN)_6]~(2-)配阴离子和两个SCN~-阴离子起平衡电荷的作用。     

十六种碱性染料离子选择电极的制备并作某些阴离子的电位滴定

用碱性染料与阴离子缔合物制备阴离子选择电极的报道已见一百余篇。而这些电极对碱性染料有的无响应,有的响应不好。Fogg等曾研制了测定酸性、碱性染料的液态离子选择电极和电位滴定酸性、碱性染料的结晶紫—四苯硼PVC膜电极。本文以碱性染料苦酮酸盐为电活性物质,氯苯作溶剂,PVC为隋性支持     

紫外分光光度法测定结晶紫与SCN-缔合物的稳定常数

结晶紫是碱性染料,它是阳离子载体,与阴离子形成缔合物可作为PVC膜电极的电活性物质,电活性物质的溶度积(KSP)影响电极的响应性能.用紫外分光光度法测定了结晶紫与SCN-反应生成的缔合物的稳定常数,建立了测定缔合物稳定常数的方法,用紫外分光光度法测得该缔合物的稳定常数为7.0737×106,检测方法的相对标准偏差为1.98%.     

硫氰酸根—吡罗红G显色体系的研究—分光光度法测定人尿中微量Zn和Mo

用分光光度法在丙酮水溶液中,利用[MoO(SCN)_5]~(2-)和[Zn(SCN)_4]~(2-)络离子与吡罗红G(Pyronine简写PyG)发生的离子缔合反应,可以在不同酸度下,[H~+]=2.4mol.L~(-1)和PH=1.6分别测定钼和锌,本方法灵敏度高而不必事先分离. 在水溶液中,用连续变化法、斜率比及摩尔比法证明该离子缔合物的组成是PyG_2[Zn(SCN)_4]·2(PyG·SCN)和PyG_2[MoO(sCN)_5]·2(PyG·SCN),它们的摩尔吸光系数分别为ε_()576~(Mo)=1.05×10~5L/(mol.cm)和ε_(588)~(Zn)=7.19×10~4L/(mol.cm)·加入掩蔽剂此反应可直接测定人尿中锌和钼.     

硫氰酸盐和结晶紫分光光度法测定痕量汞

在酸性溶液中,汞(Ⅱ)与过量的硫氰酸盐形成[Hg(SCN)_4]~(2-)配阴离子,在阿拉伯树胶和乳化剂OP存在下,可进一步与结晶紫形成离子缔合配合物(CV)_2[Hg(SCN)_4],此时溶液发生明显的颜色变化.离子缔合物的最大吸收在535nm处,并且具有非常高的灵敏度,摩尔吸光系数ε=1.15×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1),方法可用于水中痕量汞的测定.     

以亮绿—ClO_4~-离子缔合物为电活性物质的ClO_4~-离子选择电极

自从J.R.Entwistle和T.J.Hayes应用碱性染料离子缔合物研制离子选择电极以来,这方面的工作发展迅速。A.G.Fogg等人曾以轻交联天然橡胶为惰性支持体制成了以亮绿~*—ClO_4~-离子缔合物为电活性物质的氯苯液态膜ClO_4~-离子选择电     

贵金属高灵敏显色反应的研究 Ⅲ.钯(Ⅱ)-碘化钾-丁基罗丹明B离子缔合体系

碱性染料与金属络阴离子缔合物的萃取显色反应早已广泛用于多种元素的分光光度测定。有关钯(Ⅱ)的离子缔合物萃取分光光度法也早有报道(如钯-叠氮化物-次甲基兰和钯-SCN~--结晶紫体系),但有关钯的水溶性离子缔合物的显色反应尚未见报道。我们发     

以TDAA-Ⅰ-AuCl-_4缔合物为电活性物质的PVC膜Au(Ⅲ)电极的研制

以TDAA—1—AuCl_4缔合物为电活性物质,研制了一种PVC膜Au(Ⅲ)离子选择电极,其对于Au(Ⅲ)的Nernst响应在5×10~(-7)-4×10~(-4)M范围内为57mV。本文详细地测试了电极的响应时间、稳定性、重现性、内阻及常见阴离子和部分阳离子的电势选择性系数,并用该电极测定了岩石矿物中的微量金、获得了较满意的结果。     

冠醚配合物:[Na3(15-C-5)3(SCN)][Zn(NCS)4]的合成与晶体结构

研究了15冠5与Na2[Zn(SCN)4]的反应,得到了配合物[Na3(15-C-5)3(SCN)][Zn(NCS)4].通过熔点、红外光谱、元素分析、单晶X-射线衍射对该配合物进行了表征.配合物为正交晶系,空间群为P2(1)2(1)2(1),晶体学数据a=1.421(5)nm、b=1.920 4(8)nm、c=2.239 4(10)nm,α=β=γ=90°,V=5.342(4)nm3,Z=4,Dcald=1.350g/cm3,F(000)=2272,R1=0.0532,WR2=0.126 3.配合物由一个{[Na3(15-C-5)]3(SCN)}2+配阳离子和一个[Zn(NCS)4]2-配阴离子组成.在配阳离子{[Na3(15-C-5)]3(SCN)}2+中,两个Na分别与一个SCN基团S和N成键,第三个Na与SCN中C≡N基团存在Na+-π相互作用.配阴离子[Zn(SCN)4]2-与配阳离子{[Na3(15-C-5)]3(SCN)}2+通过静电相互作用形成中性配合物.     

硫氰酸盐和结晶紫分光光度法测定痕量铁

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与大过量的硫氰酸盐形成[Fe(SCN)_6)~(3-)配阴离子,在阿拉伯树胶存在下与结晶紫(CV)形成离子缔合物(CV)_3[Fe(SCN)_6),伴随着离子缔合物的形成,溶液发生明显的颜色变化。离子缔合物溶液最大吸收波长位于535nm处,具有极高的灵敏度,摩尔吸光系数达5.6×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)可用于痕量铁的分光光度测定,方法简便快速,有良好的准确度和重现性。     

铊（Ⅲ）—碘化物—碱性三苯甲烷染料在水溶液中的显色反应研究

研究了铊(Ⅲ)与碘化钾和孔雀石绿、灿烂绿及碘绿等三种碱性三苯甲烷类染料形成离子缔合物的显色反应.在较高浓度的磷酸介质中,在阿拉伯树胶存在下,铊与碘负离子形成的络阴离子与上述碱性染料均形成高灵敏的离子缔合物,其摩尔吸光系数分别为2.94×10~5,5.36×10~5和9.2×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),其中孔雀石绿体系灵敏度最高.用乙醚萃取并在掩蔽剂EDTA存在下,方法有较好的选择性,可用于合成水样和天然水中铊的测定.     

负载有结晶紫的微晶酚酞分离铅(Ⅱ)

研究了负载有结晶紫的微晶酚酞固相萃取分离富集Pb(Ⅱ)的新方法.在pH 1.0~7.0的酸度范围内,Pb(Ⅱ)与I-形成的络阴离子PbI42-能与结晶紫(CV+)形成疏水性三元离子缔合物[PbI4]2-(CV+)2而被微晶酚酞吸附.在一定条件下,该体系能够使Pb(Ⅱ)与常见离子Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Al(Ⅲ)等完全分离.     

Aliquat-336萃取碱性氰化液中的Pt(Ⅱ)

研究了一种采用Aliquat-336为萃取剂,从碱性氰化液介质中分离回收Pt(CN)_4~(2-)的新方法.对改性剂用量、金属离子浓度、溶液pH、平衡时间、相比和Aliquat-336浓度对萃取的影响进行了详细考察.在最佳条件下,几乎所有的Pt (CN)_4~(2-),Fe (CN)_6~(3-),Co(CN)_6~(3-)( 99.0%)能同时被Aliquat-336萃取.采用两步反萃法回收Pt(CN)_4~(2-),首先,用0.7mol·L~(-1)KCl溶液对负载在Aliquat-336中的Fe(CN)_6~(3-)和Co(CN)_6~(3-)进行反萃,Fe(CN)_6~(3-)和Co(CN)_6~(3-)的反萃率均超过95.0%,而Pt(CN)_4~(2-)的反萃率低于5.0%;第二步,采用2.0 mol·L~(-1) KI溶液可反萃94.0%以上负载在Aliquat-336中的Pt(CN)_4~(2-).该有机相至少可进行4次萃取-反萃循环,经4次循环Pt(CN)_4~(2-)的回收率大于92.0%.根据红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、连续变换法和卡尔-费休滴定法,推断萃取反应为离子交换机理.     

酚藏花红萃取分光光度法测定合金中的微量锑

本文研究了酚藏花红阳离子与氯锑酸络阴离子在酸性介质中形成红色离子缔合物的条件,从而建立了萃取比色测定微量锑的新方法。实验表明,此缔合物可被混合溶剂(环己烷+丁酮)萃取,其表观摩尔吸光系数ε_(λ532)=5.8×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)·sb 含量在0—25μg/10ml 之间遵守比尔定律。     

苯海拉明选择性电极的研制和应用

本文以四种阴离子缔合剂与苯海拉明形成的离子缔合物作电活性材料,制成了苯海拉明PVC电极,并就各阴离子缔合剂、介体溶剂以及膜相中活性物质的含量对电极性能的影响作了较详细的研究.确定以四苯硼酸作配合剂,邻苯二甲酸二丁酯作介体溶剂,取活性物质含量为0.5%时,电极性能较优.电极响应的线性区为1×10~-1-3.2×10~(-6)M,斜率可达60mv/△pc, pH范围为2.5-5.5.电极的抗干扰能力较强,响应快,重现性和稳定性好.初步应用表明,电极用于苯海拉明的样品分析是非常适宜的.     

丁基罗丹明B与阴离子表面活性剂的缔合显色反应研究及应用

随着阴离子表面活性剂(AS)在工农业生产和日常生活中的广泛应用,其测定方法的研究具有重要意义.AS的常规分析方法是亚甲蓝萃取光度法,该法灵敏度低,且需使用毒性较大的有机溶剂反复萃取,操作麻烦.近年来,人们开展了许多AS的水相光度法研究工作[1,2],这些方法大多基于阳离子表面活性剂与酸性染料结合,然后利用AS将其中的酸性染料置换而进行.实际上,由于碱性染料具有R+结构,在适当条件下,碱性染料可直接与AS缔合生成有色缔合物,可建立相应的离子缔合分光光度法[3.4].我们对碱性染料中的丁基罗丹明B进行了研究,探讨了其与AS直接缔合显色的反应条件,建立了一种利用丁基罗丹明B与AS缔合显色的光度测定法.本方法应用于合成水样的分析,结果满意.