微波辅助硫酸－氯化锌法合成聚合松香的研究

以工业松香为原料,在微波辐射条件下,用硫酸﹣氯化锌作催化剂制备聚合松香,采用单因素考察法得到松香聚合反应的最优条件:浓硫酸用量为松香的20%(w),催化剂组分的摩尔比为:n(H2SO4)∶n(ZnCl2)=0.7,微波功率为264 W,微波辐射时间为0.75 h。在该条件下所得产品聚合松香的得率为87.0%,酸值为151.3 mg KOH.g-1,软化点为141.8℃,产品聚合松香的质量指标均符合聚合松香的国家标准。     

松香树脂酸的氯化氢异构和异构动力学研究

我们开发了氯化氢—氯化锌的聚合松香新工艺,讨论了松香中枞酸型树脂酸用氟化氢催化异构的影响因素及其宏观动力学。试验证实:氯化氢对枞酸型树脂酸有强烈的催化异构能力,其作用相当于硫酸或盐酸。催化异构属一级反应,表观活化能只有12和19.6kJ/mol,它的控制阶段是传递(扩散)过程。此外,反应有一定的诱导期。     

松香聚合反应过程的色泽致变研究

研究硫酸-甲苯法制备聚合松香过程中催化剂,反应温度,反应时间和气体环境等因素对松香聚合过程中反应体系色泽变化的影响.结果表明,在松香聚合过程中,引起副反应(氧化反应)的主要来源是催化剂浓硫酸,其很强的氧化性促进氧化反应,使聚合松香产品色泽加深,并且随着浓硫酸的浓度增大,反应时间加长和反应温度升高,松香聚合过程中反应体系的颜色变得越来越深.     

丙烯腈—甲基丙烯酸甲酯的氯化锌溶液共聚及其直接紡絲

采用无机盐溶液作为溶剂的丙烯腈聚合及其纺丝的研究工作,十多年来多有报道。在聚丙烯腈纤维的工业生产上,已经应用的无机盐溶剂有硫氰酸盐溶液和氯化锌溶液等;其中以氯化锌溶液作为溶剂的丙烯腈聚合及其纺丝的研究工作,国内尚未见报道。本文采用氯化锌浓溶液作为溶剂,以过硫酸铵作为聚合的引发剂,进行丙烯腈——甲基丙烯酸甲酯共聚合反应的初步研究,探讨了本聚合体系的特点以及某些影响因素;初步考察     

松林施肥可提高松脂产量

由松脂加工而成的松香,是重要的化工原料,被广泛应用于造纸、火柴、制皂、橡胶、油墨油漆、印染、制药等工业。松香又是传统的出口商品,我国的松香出口在全世界名列前茅,畅销五大洲的六十多个国家和地区,每年为国家赚回不少外汇。我省松林资源丰富,山区农民也有采松脂的习惯。如何提高松脂产量,这是大家关心的一个问题。除了传统的采脂法以外,硫酸化学采脂可提高产脂量。     

高游离分散松香施胶剂

为了提高纸张耐水性能,造纸过程中必须采用“施股”技术。浆内施胶剂品种已形成多元化。大致可分三个阶段：最早人们采用天然松香加入纯碱或烧碱熬制成褐色松香皂,称为第一代松香胶;松香与马来酸酥或马来酸进行反应,然后再进行皂化,称为第二代松香胶,即强化松香胶;到了八十年代,人们使松香分散呈游离状态,称为第三代松香胶。目前国内大多纸厂仍使用第一代松香胶。由于第一代松香胶皂化后呈碱性,对纤维造纸网、设备等不利,大量的硫酸钠及碱性物质残留在造纸用水中,对排放水造成污染,而且残留在纸张上的碱性物质和硫酸钠等,可使…     

氯化聚醚单体——3,3-双氯甲基氧杂丁环新合成法

氯化聚醚由其单体——3,3-双氯甲基氧杂丁环在催化剂烷基铝作用下聚合而成。关于单体的制备,一般都是用季戊四醇作原料,在乙酸、氯化锌存在下通入氯化氢反应,制得三氯代季戊四醇单乙酸酯,然后用氢氧化钠进行环化而得。此方法已在国内工业上采用,但制备单酯一步存在反应时间长(约25小时),蒸出稀乙酸的处理量大,同时对于没有直接生产氯化氢气体或无大量氯化氢废气可以利用的工厂也存在一定的困难。本文从工业生产实际出发,报道一个3,3-双氯甲基氧杂丁环的新合成法:将季戊四醇在乙酸、硫磺、氯化锌存在下在120°-180℃时通入氯气反应(氯化锌用量为季戊四醇重最的10%,按分子配比为季戊四醇:硫磺:醋酸:氯气=1:1:3:4),时间为5—6小时,得到的主要产物为三氯代季戊四醇氯乙     

腈类络合物的聚合作用

本文研究了一种新的聚合方法——络合物的聚合反应。用乙腈、丙腈、戊腈与苯乙腈的氯化锌络合物在140°-350℃和无湿气与无氧气的条件下进行了聚合,得到了相应的聚合物;聚合物产率与分子量均随聚合温度(140—320℃)的升高和时间(1—20小时)的延长而增大。发现四种腈聚合产率随温度(或时间)升高的增长速率不同,而同一种腈聚合物产率与分子量对聚合温度(或时间)的关系亦表现出很不相同的规律。以此讨论了单体的聚合活性,其顺序为:乙腈>苯乙腈>丙腈>戊腈。但在250℃以上,苯乙腈的聚合速率最大,作者认为是在实验条件下,它对α-氢转移引发的聚合机理最有效的缘故。根据腈一氯化锌络合物本身及其聚合反应研究的初步结果,作者认为是络合物的聚合,其聚合活化能比较低;同时讨论了氯化锌在络合聚合中的作用,以及对腈类络合物的聚合机理提出了初步的设想,认为可能是按α-氢转移的逐步聚合机理进行的。聚合物的红外分析结果表明,腈类化合物的腈基的特征吸收2250Cm~(-1)在聚合中消失,产生了-[-C=N-]-。共轭双键的特征吸收1610Cm~(-1)。作者认为,聚腈主要具有-[-C R=N-]-。(R=CH_3~-.C_2H_5~-.CH_3(CH_2)_3~-,C_6H_5~-CH_2~-)的线型共轭链的结构。它们具有较高的热稳定性,热分解温度在300℃以上;样品的室温电阻率10~9—10~(12)欧姆·厘米,热激活能在0.70—1.46电子伏,其电阻率与温度符合ρ=ρoe~(△E/2KT)的指数关系;同时,样品给出电子顺磁共振讯号,其吸收为10~(16)—10~(18)顺磁粒子/克,证明聚腈具有半导体性能.此外,讨论了聚腈的比浓粘度(η_(sp)/c)与浓度关系的“反常”,作者认为,“反常”现象的出现可能与腈类络合物的聚合机理有联系。     

大孔网状聚马来松香乙二醇酯的合成及表征

以松香和乙二醇为原料,制备了聚合马来松香乙二醇酯,对产物的红外、紫外光谱进行了分析,测定了聚合物的酸值,溶解度,交联度,热失重,分解温度.聚合马来松香乙二醇酯的交联度为56.2%,在无水乙醇中的溶解度为0.0738g/100ml,酸值为31.6mgKOH/g,没有明显的软化点,分解变化温度202℃~209℃;BET法测定聚合马来松香乙二醇酯的孔径分布微孔大部分分布在60~90nm.结果表明所合成的聚合物为大孔网状聚合物.     

纳米固体酸催化聚合松香酯化反应的研究

研究了纳米氧化锌、纳米氧化铈、纳米二氧化钛、纳米氧化镧、氧化钆、氧化钐、氧化钕、SO42-/ZrO2、活性氧化锌、纳米氧化镁催化剂,催化聚合松香与甘油酯化反应的催化性能.结果表明:催化剂的活性顺序为氧化钕>纳米氧化锌>氧化钐>氧化钆>纳米氧化镧>纳米二氧化钛>纳米氧化镁纳米氧化铈活性氧化锌SO42-/ZrO2.采用纳米氧化锌催化聚合松香与甘油反应的适宜条件为:纳米氧化锌用量为聚合松香质量的2%,甘油的用量为聚合松香质量的28%,酯化温度265℃,反应时间5 h.聚合松香的酯化率≥95.4%,产物的酸值≤7 mg/g(KOH),软化点≥99℃,加纳色阶为6~7.     

聚合松香接枝功能基化合物的合成研究

采用常规加热法分别得到聚合松香接枝苏氨酸,酒石酸和柠檬酸的功能基化合物,并讨论了其合成条件,对软化点和红外进行了分析.聚合松香的接枝化合物酸值增加,软化点降低,溶解度较大,还不适合做功能基高分子,需增大聚合松香接枝功能基化合物的分子量和交联度.酸性强弱顺序与接枝的小分子酸酸性强弱相同,接枝酒石酸和柠檬酸化合物在有机溶剂中易溶,水中难溶.接枝苏氨酸化合物可以吸附铜铁钙三种金属离子.     

琼枝和异枝麒麟菜中硫酸酯基多糖不同提取方法的化学分析比较

采用“直接水提法”以及“KCl分级法”来提取琼枝和异枝麒麟菜中的多糖．分别用蒽酮-硫酸法、间苯二酚法、明胶-BaCl2分光光度法测定多糖样品的总糖质量分数、3,6-内醚半乳糖质量分数、总硫酸基质量分数;用凝胶色谱法测定各多糖样品的相对分子质量分布情况：用GCMS测定麒麟菜硫酸酯基多糖的单糖种类及含量．结果显示采用“直接水提法”以及“KCl分级法”比传统的“碱处理法”产率高,而且硫酸基质量分数也明显增高．两种麒麟菜多糖均为硫酸酯基多糖,大部分都属于k-卡拉胶类．各多糖样品的相对分子质量分布在10^5左右．麒麟菜多糖主要是由半乳糖和3,6-内醚半乳糖组成,此外还含有少量的葡萄糖、木糖、塔罗糖和艾杜糖等,不同方法提取的多糖样品其单糖种类基本一致．     

聚合松香接枝功能基化合物的合成研究

采用常规加热法分别得到聚合松香接枝苏氨酸，酒石酸和柠檬酸的功能基化合物，并讨论了其合成条件．对软化点和红外进行了分析．聚合松香的接枝化舍物酸值增加，软化点降低，溶解度较大，还不适合做功能基高分子。需增大聚合松香接枝功能基化舍物的分子量和交联度．酸性强弱顺序与接枝的小分子酸酸性强弱相同，接枝酒石酸和柠檬酸化合物在有机溶剂中易溶，水中难溶．接枝苏氨酸化合物可以吸附铜铁钙三种金属离子．     

离游离分散松香施胶剂

为了提高纸张耐水性能,造纸过程中必须采用"施胶”技术.浆内施胶剂品种已形成多元化.大致可分三个阶段:最早人们采用天然松香加入纯碱或烧碱熬制成褐色松香皂,称为第一代松香胶;松香与马来酸酐或马来酸进行反应,然后再进行皂化,称为第二代松香胶,即强化松香胶;到了八十年代,人们使松香分散呈游离状态,称为第三代松香胶.目前国内大多纸厂仍使用第一代松香胶.由于第一代松香胶皂化后呈碱性,对纤维造纸网、设备等不利,大量的硫酸钠及碱性物质残留在造纸用水中,对排放水造成污染,而且残留在纸张上的碱性物质和硫酸钠等,可使纸张在短时间发黄变脆.为提高造纸质量,必须对皂化松香进行改良,使松香呈游离分散状而不是皂化状.     

硫酸浓度对聚苯胺电合成的影响

采用循环伏安法,研究了不同浓度硫酸对苯胺在铂电极上电化学聚合的影响,初步探讨了聚合机理.结果表明:用循环伏安法合成聚苯胺(PAN)时,控制电位在-0.260～0.860 V(vs SCE)之间,扫描速率为100mV·s-1.苯胺浓度为0.20 mol.L-1,随着硫酸浓度升高,苯胺的聚合反应速率加快,PAN的电化学活性增强;循环伏安曲线对称性比较好,硫酸和苯胺组成的电解液具有优良的氧化还原可逆性.     

分散松香胶前景广阔

我国近年开始生产的分散松香胶，年产量不足两万吨，而年需求量达约10万吨。其差额每年依赖进口。值得一提的是我国发展分散松香胶生产不仅是为了解决国内需求的燃眉这急，更重要的是立足于出口创汇。目前世界各国年需百万吨，预计到2000年可达约150万吨。原料松香我国有独特优势，在世界上具有很强竞争力，若将其加工成分散松香胶，投资少、风险小、见效快。生产安全，无毒、无“三废”、无污染。产品供不应求，其前景十分广阔。分散松香胶前景广阔@廖四雄     

高效松香乳化剂AES—TEA的合成

研究了脂肪醇三聚氧乙烯醚为原料利用氯磺酸磺化法三乙醇胺低温呼法，合成了高效松香化剂脂肪酸三醇乙烯醚硫酸三乙醇胺盐。讨论了各种反应条件对硫酸化率及产品色泽的影响。实验表明，硫酸化反应在３０℃，ＡＥＯ３与ＣｌＳＯ３Ｈ的摩尔比为１．００：１．０５，滴加氯磺酸时间为３０ｍｉｎ，并在４０℃下用三乙醇胺中和为最佳的工艺条件。     

“十大技术成果转化之星”之“高纯聚合铝技术”——高纯聚合铝技术：饮水处理的“净化器”

“高纯（纳米型）聚合氯化铝系列絮凝剂现代化生产工艺技术”（简称：高纯聚合铝技术）被评为2006年度北京市技术市场金桥奖项目一等奖，并获得“十大技术成果转化之星”称号。近日，记者走访了该课题组负责人——中国科学院生态环境研究中心栾兆坤研究员，他激动地介绍说，目前，国内新建的现代化、高品质聚合絮凝剂生产线几乎100％是采用此项目的专利技术和工艺设计。     

煤矸石制备高分子无机混凝剂工艺与原理

介绍了用煤矸石制备几种无机混凝剂的工艺原理,分析了用煤矸石制备聚合硫酸硅酸铁铝的原理和最佳工艺条件.对聚合硫酸硅酸铁铝制备过程中的酸浸时间,硫酸亚铁催化氧化反应pH值、温度,制备活性聚合硅酸的聚合时间以及n(Fe+Al)/n(Si)摩尔比这些参数进行了分析.控制好煤矸石制备聚合硫酸硅酸铁铝工艺参数是制备聚合硫酸硅酸铁铝的关键.     

采用微波加热与共沸精馏分水联合方法合成松香丁酯

利用硫酸作催化剂,在微波加热与共沸精馏分水联合的新型酯化反应装置中合成松香丁酯。最佳反应条件为：正丁醇与松香的摩尔比为6：1、催化剂用量为松香用量的6％、反应时间为120min,微波功率为607．5W。粗产品酸值为52mgKOH／g,产率为92％。