Schiff碱型双冠醚稀土苦味酸盐配合物的合成与表征

本文以间苯二甲亚胺双（苯并－15－冠－5）为配体,合成了十三种双冠醚稀土苦味酸盐配合物,Ln(Pic)3.LnH2O[Ln=La,N=5;Ln=Pr-Yb,n=3;L=m-C6H4(N＝CH-B-15－C－5)2],通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和差热－－热重分析,对配合物的组成和性质进行了研究。     

双冠醚的研究：Ⅳ.仲胺型双冠醚及其聚合物的合成及表征

六种用芳(杂)环桥联的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)经硼氢化钠甲醇溶液还原制得六种新的仲胺型双(苯并15-冠-5),并用溶液萃取法比较了它们的络合性质. 使覆盖在SiO_2表面上的低分子量的环氧树脂与双冠醚2d的二氯甲烷溶液作用得到含有双冠醚结构单元的冠醚聚合物,并研究了后者对碱金属离子的络合容量.     

酯酮型双冠醚对钾,钠苦味酸盐的萃取性能研究

利用斜率法、饱和萃取法和电导滴定法确定了标题双冠醚和钾离子、钠离子的络合比分别为２∶１和１∶１（以冠醚单元计）,并通过紫外—可见光谱研究了此双冠醚对苦味酸钾、苦味酸钠的络合性能,以及在不同极性溶剂中此双冠醚对苦味酸钾、苦味酸钠的萃取率。     

双冠醚与碱金属高氯酸盐的配合物

研究了高氯酸锂、钠、钾与２，２′－二硝基－４．５，４′．５′－双并－（１５－冠－５）－二苯。基二硫化物（Ｌ）在有机溶剂中的反应。制备出了组成为ｍＭＣｌＯ＿４·ＬｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＝Ｌｉ，，ｎ＝２，ｎ＝１；Ｍ＝Ｎａ，ｍ＝ｎ＝２；Ｍ＝Ｋ，，ｍ＝１，ｎ＝２）新的固体配合物，运用红外光谱、紫外光谱、摩尔电导讨论了金属离子与双冠醚及高氯酸根的配位情况。结果表明，金属离子的直径与冠醚孔穴直径之比值Ｄ＿ｉ／Ｄ＿ｅ是影响其配位比的重要因素。     

新席夫碱型双冠醚的合成及其配合性能

通过4′—甲酰基苯并—15—冠—5与二(邻氨基苯基)硫反应,合成了一种新的席夫碱型双冠醚.电导法测定的结果表明,该双冠醚与四苯基硼钠以1:1(冠醚单元:金属离子)形式配合,而与四苯基硼钾则以2:1形式配合,形成夹心式配合物.     

两类新的酰胺型和酯型双冠醚的合成

用邻、间、对苯二氧乙酰氯分别与４’－氨基苯并－１５－５－缩合，制得了３种酰胺型双冠醚，得以上述３种二酰氯与６－羟基二苯并－１６－冠－５缩合，得到３种双酯型双冠醚（９ａ，９ｂ，９ｃ）。上述６个双冠醚均未见献报道，其结构通过元素分析，ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ及ＭＳ进行表征和确认。     

酯酮型双冠醚配合物的合成与表征

本文以五个酸酮型双冠醚为配体，分别与苦味酸钠、苦味酸钾和苦味酸铷反应，制备了十五种双冠醚配合物，并用元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重分析进行了表征。结果表明，以冠醚与钠盐以１：１（冠醚单元：金属离子）形式配位，而与钾和铷盐则以２：１形式配位。     

几种酯酮型双冠醚对苦味酸钾的萃取性能研究

本文用斜率法研究了五种酯酮型双(4’-苯并-15-冠-5)对苦味酸钾(KPi)的萃取性能,结果表明,五种双冠醚与 K~+均以2:1(冠醚单元:K~+)形式络合,萃取平衡常数 log K_e 值分别为:5.68,5.26,5.19,4.97和4.93。用饱和法验证了了萃合物的组成,其结果与斜率法一致。     

新型功能化桥链双冠醚的合成及其结构表征

由侧链为醛基的24-冠-8和侧链为酯基的34-冠-10出发,分别经3步反应,高产率地合成了2个新型功能化桥链双冠醚4(70%)和8(71%),并用1HNMR、13C NMR、ESI-MS等手段对这2个新型功能化桥链双冠醚4和8进行了结构表征.     

氮杂冠醚研究XⅡ：新型氮杂双冠醚的合成

用两步合成了１４个新型的二胺型氮杂双冠醚，即二酰氯与氮杂苯并１５－冠－５起酰化反应，接着将生成的二酰胺型氮双冠醚用ＬｉＡ１Ｈ４－ＴＨＦ还原。     

溴乙酰苯并15冠5和酮醚型双冠醚的合成

以多聚磷酸（ＰＰＡ）为催化剂和反应溶剂，合成了溴代乙酰型取代苯并冠醚（Ⅰ）。以合成的（Ⅰ）为原料，邻苯二酚为桥联前体，合成酮醚型双冠醚（Ⅱ）。２种合成产物由ＩＲ、ＭＳ和元素分析鉴定了结构。     

几种酯酮型双冠醚和单冠醚的合成

以4′—溴乙酰基苯并—15—冠—5为原料,(1)与不同一元或二元羧酸盐反应,合成了七种以酯酮桥链相连的双冠醚(Ⅰ—Ⅶ)和两种取代苯并—15—冠—5单冠醚(Ⅷ—Ⅸ):(2)与邻苯二胺反应,得到一种二氢喹喔啉基取代苯并—15—冠—5(Ⅺ)。在合成双冠醚(Ⅶ)时,首先制得4′、4″一二羧基二笨并—24—冠—8(Ⅻ)。以4′一氨基苯并—15—冠—5为原料,与 2、4—甲苯二异氰酸酯反应,得到 2、4—甲苯并二亚脲基双苯并—15—冠—5(Ⅹ)。     

Scjiff碱型双（苯并—15—冠—5）对碱金属苦味酸盐的萃取性能研究

用五种Ｓｃｈｉｆｆ碱型双为离子体体,在水－１,２－二氯乙烷体系中研究了其对碱金属苦味酸盐的则定了分配比Ｄ和萃取平衡常数Ｋｅ。     

环的弱理想（Ⅰ）

通过对环的子环所满足的条件进行加强,推广了环的思想概念,引入了弱理想的概念,讨论了弱理想的基本性质,并证明了：（１）环Ｒ的理想类是Ｒ的弱理想类的真子集。（２）一个含有单位元的交换环Ｒ是除环的充分必要条件是Ｒ没有真弱理想。     

含取代嘧啶环的邻甲苯磺酰脲的合成及生物活性

从甲苯出发经氯磺化、氨解，异氰酸酯化及异氰酸酯与 ２－氨基嘧啶加成等４步反应，俣成了１１个标题化全物，其中８个为未文献报导的新化合物。结构经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析等测试而确证。初步的生测结果表明（５ａ），（５ｃ），（５ｄ），（５ｉ）等化合物具有很好的生物活性。     

利用波谱技术确定环烯醚甙的结构

主要讨论利用波谱技术确定环烯醚甙类化合物结构的方法,尤其是＾１３Ｃ ＮＭＲ与其构型的关系。