Wittig反应的动力学及其线性自由能关系探讨

对中等稳定叶立德的Wittig反应进行了动力学及自由能关系的研究,发现在此条件下反应为二级,苯甲醛及苯亚甲三苯基磷(钅翁)盐苯环上的吸电取代基都有加速反应的效果.根据实验结果对反应历程进行了讨论.     

自由能最小化方法处理复杂化学平衡体系的计算探讨

本文简单阐述了用自由能最小化方法来计算复杂反应体系平衡组成的原理。在数学上采用了线性化迭代方法,即把极值化列出的非线性方程组近似为线性方程组进行迭代求解。用BASIC语言设计了计算程序,对甲烷造气反应体系上机运行,给出了不同温度下平衡组成及组成温度关系曲线。最后对复杂反应体系平衡计算中解的唯一性、初始平衡估计值等问题进行了讨论。     

乳酸聚合反应热力学数据的测量和计算

通过测量燃烧热的方法间接测量了丙交酯、低聚乳酸、高聚乳酸的生成焓,估算了这3种物质的标准熵,根据生成焓和标准熵的值计算了乳酸单体直接聚合、丙交酯的生成、丙交酯开环聚合为高聚乳酸3个反应的吉布斯自由能和平衡常数,得到的结论是,前2个反应为可逆反应,第3个反应为高度不可逆反应.结论与实验事实一致.     

精细红外光谱与气体反应的平衡常数

用统计热力学的方法讨论了苯酚制备环己酮的气体反应体系，并指出了红外光谱与自由能函数及气体反应平衡常数间的关系。     

红细胞拉伸变形的粗粒化模拟

采用最近提出的一种红细胞膜粗粒化网络模型研究红细胞在外力作用下的变形.该模型中细胞膜由非线性弹簧连接构成的网状结构组成,弹簧选用蠕虫链模型.系统的自由能考虑面内自由能、弯曲自由能、红细胞表面积和体积控制势能.经过粗粒化参数处理,利用耗散粒子动力学方法模拟红细胞在拉力作用下的变形.对模型中量纲一参数与真实物理量之间的对应关系进行讨论,对弯曲势能及面积、体积控制势能所对应的粒子点上的受力进行分析,并验证前人的计算与实验结果.结果表明:红细胞膜粗粒化网络模型能有效地模拟红细胞的变形,但红细胞的变形受多种因素影响,需要不断完善模型.     

表面和界面效应对纳米晶粒尺寸的影响

应用热力学方法，讨论了非晶晶化法制取纳米晶体时所得最小晶粒与晶化温度的关系．发现当退火温度为物体熔点的1／2时，可制得最小晶粒，而在此温度下，过冷液体与晶体之间的Gibbs自由能之差达到最大值．考虑到样品较薄时较为明显的表面效应，计算了金属样品厚度对晶粒最小尺寸的影响．结果表明，晶粒的最小限度不仅受晶化过程中自由能差的影响，还与晶体厚度有关．样品厚度越小，对生成的最小晶粒尺寸影响越大．     

ABg型树枝状高分子生长物理缺陷的理论研究

根据超支化高分子生长的空间位阻效应,通过利用简单的统计模型分析了ABg型反应体系在临界生长代数时形成缺陷结构的物理过程,进一步给出了临界反应代数与官能团之间的关系,扼要地讨论了超支化高分子的折光指数随生长代数的变化情况.     

电子线路实验教学方法探讨

文章结合电子线路实验教学过程中的体会,讨论了针对学生的不同层次,不同专业所开设的电子线路实验所遇到的问题,对其讨论了分类化、模块化和多变化的教学方法,以及学生对实验的反馈,在实验教学中,教学方法要根据实验内容灵活多变,不能死搬硬套,探索分组实验实施过程,让多个学生自由分组,不能完全按照人数来分。最后针对实验报告的模式进行了深入探讨。     

基于NURBS方法的转子表面造型技术

采用双三次NURBS方法对某型号转子进行几何造型,对造型过程中出现的曲面延伸、求交和裁剪等问题进行了研究.根据叶片的形状特征,以曲线的几何形式为基础,提出了一种简单实用的曲线曲面延伸方法,实现了切矢量连续的叶片型面的延伸.对于两相交面分别为自由曲面和解析曲面的求交问题,提出了一种简化的跟踪算法,实现了转子叶片型面和圆台面的准确求交和裁剪,从而实现转子精确的几何造型.     

苯胺氧化羰化反应体系热力学计算与分析

苯胺氧化羰化合成二苯脲或氨基甲酸酯是直接由CO出发替代污染严重的光气法的绿色工艺.对苯胺氧化羰化所涉及的主要主副反应采用基团贡献法进行热力学计算,求得相关反应焓、反应熵和Gibbs自由能数据,根据计算结果,副反应苯胺甲基化反应的平衡常数比主反应低3～5个数量级,另一副产物1,3-二氮杂萘为次要副产物.升高温度,主产物选择性会降低,而增大反应压力有利于主反应进行,提高主产物的选择性.     

静态反应活性指标与动态反应活性指标间的关系——定域能的计算

本文建立了静态反应活性指标——自由原子价F r及π键级P_(r s)与动态反应活性指标——定域能L间的关系。并讨论了这些关系式的一些应用。     

Fe/Dy非晶多层膜的晶化反应及相演化研究

由Miedema半经验公式计算的Fe/Dy二元系自由能图,及退火时Fe/Dy非晶多层膜晶化过程的XRD结果得出多层膜晶化受热力学和动力学两种因素控制,Fe,Dy晶态自由能低于初始非晶态提供了晶化的驱动力,而形核势垒及临界晶核尺寸控制了晶化反应的相选择.     

Ellingham图及其在金属制取中的应用

说明了金属氧化物热力学稳定性与其生成反应的标准自由能变化之间的关系，分析了Ｅｌｌｉｎｇｈａｍ图的热力学意义，讨论了金属还原反应的自发性，说明了选择不同金属氧化物的还原剂的热力学依据。     

抗癌新药CPA-7的水解活性的密度泛函研究

采用密度泛函理论的DFT方法,在B3LYP／6—31G（d,p）（除SDD用于Pt原子）理论水平上对抗癌药物CPA-7的两步水解反应机理从热力学和动力学方面进行了系统研究,三个水分子被引入到反应体系以提高反应体系的溶剂化能,我们的计算结果显示：构型A和B发生第一次水合过程的活化自由能分别为101．5和102．8kJ／mol^-1,紧接着发生第二次水合过程的活化自由能分别为113．7和104．6kJ／mol^-1,明显高于第一个过程,而且溶剂化效应使得活化势垒有所降低,该机理很好地解释了实验结果．     

低价铝化合物法炼铝的热力学分析

 对低价铝化合物法自铝合金及直接从氧化铝炼铝进行了热力学分析,讨论了真空度对各反应吉布斯自由能的影响.     

反应进度在化学平衡中的应用探讨

本文从反应进度的概念出发,导出了吉布斯自由能随不同化学计量系数而反应变化的通式,并对影响的因素进行了讨论。     

三维网格模型的空间布尔运算

为了快速正确地对各种复杂程度(开放、封闭)的网格模型进行空间布尔运算,根据复式网格的可定向性建立各元素间的拓扑关系,并根据这些拓扑关系判断网格面片的最终去舍,得到布尔运算结果.算法首先对网格方向一致化,然后通过相交测试求出两两相交三角形面片之间的交线,再由相交三角形与它的交线得到多边形,并对该多边形进行三角化,得到"结果交域",最后根据这些"结果交域",以及各元素间的邻接关系判断其他网格的取舍,得到最终结果.实验表明该算法结果正确、计算量少、速度快,同时适应于封闭与开放网格模型.     

物理化学中熵判据和Gibbs自由能判据的再认识

根据这几年的教学经验，本就物理化学中的熵判据和Gibbs自由能判据的理解难点进行了讨论。有些问题在教科书中并未阐明清楚，给学生学习带来理解上的困难。本对澄清学习物理化学中产生的疑惑有一定的帮助。     

中间氧化态的含氧酸在酸碱介质中氧化还原性差异的原因

利用标准电极电势和标准吉布斯自由能等热力学数据，运用热力学偶合反应原理，讨论了居于中间氧化态的含氧酸在酸碱介质中氧化还原能力的差异，指明引起这种差异的原因主要是由于伴随发生的中和反应和生成弱酸的反应降低了相应反应的自由能．     

NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇和DMF)中热力学性质的研究

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye-Huckel极限公式,求得不同温度下NaCl在混合非水溶剂(1,2-丙二醇DMF)中的活度系数(γ±),计算了NaCl溶液的相对偏摩尔自由能((G|-)B.R),并根据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl溶液的活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论．