氮杂环丙烷与丙二酸二甲酯的串联反应

环己烷骈联的氮杂环丙烷与丙二酸二甲酯在碱性条件下回流反应,氮杂环丙烷先发生开环反应,生成的中间体在原位发生分子内亲核加成一消除反应,得到关环产物吡咯烷酮衍生物．实验结果表明,在以氢化钠作为碱、1,4-二氧六环作为溶剂回流时,可以得到满意的产率（45％～99％）;氮杂环丙烷的氮原子上联有羰基、磺酰基这一类强吸电子基时,对反应有利．     

镍催化通过磷盐活化的酚与芳硼酸偶联反应的探究

探究以价格低廉的酚为原料,经磷盐PyBrOP活化后,在NiCl2(dppp)催化下能与各种硼酸进行的偶联。     

Elementary reaction allyl radical with oxygen

The elementary reaction between allyl radical with oxygen molecule was experimentally investigated. The allyl radical was produced via laser photolysis of C3H5Br in gaseous phase. Nascent vibrational excited products HCO, CO2, CH3CHO and HCOOH were recorded by the timeresolved Fourier transform infrared spectroscopy. The product channels of C2H5 CO2, CH3CHO HCO, and HCOOH C2H3 have been identified. The vibrational populations of product CO2 are obtained by spectral simulation. A mechanism forming a series of three-membered ring-struc-ture intermediates is suggested.     

中东孔隙型低渗灰岩储层酸液体系缓速性

酸液的缓速性是影响酸液有效作用距离的关键因素,是优选酸压工作液的重要依据。采用旋转岩盘进行了普通盐酸、胶凝酸和乳化酸与伊朗雅达油田Sarvak储层灰岩岩心的酸岩反应实验,构建了反应动力学方程和变温动力学方程。结果表明,普通盐酸的反应速率明显快于胶凝酸和乳化酸,温度对反应速率影响显著,温度越高,反应速率越快。而相同反应温度下,乳化酸的反应速率常数分别比胶凝酸与普通盐酸小1和2个数量级,同时乳化酸的反应级数最大,现场配液时需要考虑酸液浓度对其反应速率的影响;酸液浓度相同时,乳化酸的反应活化能最大,其次为胶凝酸,普通盐酸的最小。乳化酸与胶凝酸的缓速性相对较好,预测其有效作用距离更大。     

硼酸作催化剂的傅——克反应

以硼酸为催化剂 ,异丙醇为烷基取代剂 ,对苯酚的傅—克烷基化反应进行研究 ,并对反应的温度、配比等反应条件作了一些探讨     

基于Ugi反应聚酰胺的制备

以不同结构的氨基酸、醛、叔丁基异腈为单体,以无水甲醇为溶剂,在室温条件下通过Ugi反应制备出一系列聚酰胺.利用FTIR、¹H NMR、¹³C NMR和GPC等技术系统地表征了聚酰胺的结构,考查了单体投料比、单体浓度、反应时间以及不同结构氨基酸和醛等因素对聚合反应的影响.结果表明,在Ugi反应中,随着聚合时间的延长,聚酰胺的收率逐渐增加,而摩尔质量变化不明显.当氨基酸、醛和叔丁基异腈的投料比(物质的量比)为1∶1.1∶1.1时,聚酰胺的收率较高,摩尔质量最大;同时,5-氨基戊酸和6-氨基己酸分别与异丁醛、叔丁基异腈组成聚合体系时,聚酰胺的摩尔质量分别达到2.02×10⁴ 和1.96×10⁴ g/mol,且收率均超过93.0%.总之,Ugi聚合反应为不同结构与性能聚酰胺材料的制备提供了一种便捷高效的合成方法.     

A kinetic study of the reaction of ozone with ethylene in a smog chamber under atmospheric conditions

Ozone is one of the key species in the processes of atmospheric chemistry, which can be taken as an indicator of oxidation capacity in the troposphere. The reaction of ozone with reactive gases is an important process in the troposphere. Experimental simulation equipment of smog chamber for atmospheric reactions is used to study the reaction of ozone with ethylene in real atmospheric environment with ozone concentrations of 100―200 ppb. The concentrations of ozone and ethylene were moni-tored during the reaction with the combination of Model 49C-O_3 Analyzer and GC-FID. A rate constant of 1.01×10~(-18) (cm~3·mol~(-1)·s-(~1)) was obtained at 286.5 K, under condition of which the half-life of ozone was 88 min. The results obtained from our experiments are in excellent agreement with those reported previously by other researchers under extremely low pressure in terms of matrixisolation technology. This demonstrates that our equipment of smog chamber for atmospheric reactions is reliable, which can be used for further research of the processes of atmospheric reactions.     

Acidic catalysis of microporous polyoxometalate H3PW12O40/Sio2 in acetal reaction between benzaldehyde and ethylene glycol

Microporous Keggin-type polyoxometalate material was synthesised by supporting H3PW12O40 into a silica matrix via a sol-gel technique. The silica-supported 12-tungstophosphoric acid ( H₃PW₁₂O₄₀/Sio₂ ) obtained is insoluble and readily separable porous materials with uniform micropores (0. 57 nm) and a high specific surface area (350. 5 m2/g) in oxygen-containing polar solvents. H3PW12 O4o/Si02 was characterized by infrared spectrophotometer (IR). ultraviolet-visible spectrophotometer (UV-vis). inductively coupled plasma (ICP)> thermogravimetric analysis (TGA) and Brunner-Emmett-Teller method (BET) measurements. H3PWi204o/Si02 obtained catalyzed the acetal reaction between benzaldehyde and ethylene glycol to produce 2-phenyl-l > 3-dioxolane more efficiently than the typical solid acids such as SO4 /ZrO2' Nafion-H and H-ZSM-5. Conversion was 93. 8% for benzaldehyde during the reaction period of 2 h. H₃PW₁₂O₄₀/Sio₂ kept its initial activity during three times of reuse. The initial acetal reaction follows a second-order kinetics model at 298 K.     

混合多元酸的计算分析法

本文以Gordon模型为基础,借助于最优化方法,建立了解析混合多元酸的离解常数和含量的计算分析方法。本法用于分析模拟样品和混合弱酸反应液,并用离子色谱法进行对照,计算误差小于7%。本法的优点是对样品不需预分离而可直接分析,属于动态分析的初步。     

邻氨基苯甲酸与醋酸镉固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的０．２ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ与无水乙醇的混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物和产物的溶解焓。设计了一个新的热化学循环,得到了固相配位反应的反应焓△ｒＨｍ＾０＝３７．８２１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算出了配合物Ｃｄ（ＯＡＢ）２的标准生成焓,推荐其值为：△ｆＨｍ＾０「Ｃｄ（ＯＡＢ）２,ｓ」＝－９１１．８０３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

钯催化炔基溴与格氏试剂的交叉偶联反应合成1,2-二取代炔烃

炔烃是一类重要的结构单元,广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.报道了在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,炔基溴(1mmol)与格氏试剂(1.3mmol)在Pd(OAc)_2(3 mol%)/Ph_3P(9 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至较好的收率得到了多种1,2-二取代炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳基格氏试剂及烷基格氏试剂均有很好的催化活性,而且对于大位阻的α-萘基格氏试剂也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.此外,根据实验结果,提出了Pd(OAc)_2催化炔基溴与格氏试剂偶联反应的可能机理.     

竹炭基固体酸加压催化高酸值油脂的降酸效果

 选取4年生的慈竹和浓硫酸为原料制备竹炭基固体酸催化剂,考察用该催化剂催化油酸和甲醇酯化反应,以模拟高酸值油脂的酯化降酸效果,并研究了醇油比、催化剂用量、反应温度、反应时间及重复利用性等因素对转化率的影响.通过单因素试验确定甲醇和油酸体积比为1∶1,催化剂用量为2%,反应温度为120 ℃,反应时间为4 h的条件下,其油酸转化率为94.70%,通过和无催化剂对照试验对比,油酸转化率提高50%,催化剂重复使用到第5次时,油酸转化率仍可达到72.47%.     

连续水热氧化苯酚生产小分子有机酸

以甲酸和乙酸为目标产物,利用自行研发的连续水热反应装置开展了苯酚水热氧化资源化试验研究.结果表明,加入碱显著地促进了甲酸和乙酸的生成,但过量的碱降低了甲酸和乙酸的产率;甲酸和乙酸产率均随反应温度、供氧率、反应时间先增加后减少;在温度300℃、NaOH质量浓度1.0mol.L-1、供氧率70%、反应时间为60s时甲酸和乙酸产率分别达到最高值9.5%和11.2%.基于产物识别探讨了小分子有机酸特别是甲酸和乙酸的生成路径.     

天然有机酸催化Pechmann缩合反应合成香豆素衍生物的研究

开展了几种天然有机酸催化Pechmann缩合反应的研究,结果表明,草酸能够有效催化-酮酸酯与取代酚的缩合反应,成功合成了一系列香豆素衍生物.这种方法具有催化剂价廉易得、环境友好、条件温和、能够容忍底物中的多种官能团等优点.     

碳酸苯甲酯歧化反应动力学的研究

碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯(DPC)技术,已逐渐成为有机合成工业中的热门课题之一,而碳酸苯甲酯(MPC)既是该反应的中间产物又是主要副产物,其本身又发生歧化反应生成DPC和DMC。碳酸苯甲酯歧化反应的速率和转化率直接影响碳酸二苯酯的产率。研究碳酸苯甲酯歧化反应动力学,不仅有助于对DMC与苯酚酯交换反应规律的深入了解,而且可以从理论上指导该反应催化剂的筛选。实验结果表明,碳酸苯甲酯歧化反应动力学方程为:rMPC=0.0146CMPC-0.0577CDMC(mol·L-1·min-1),说明正、逆反应均为一级。     

酸处理条件对甲壳素/壳聚糖的理化性质的影响

以桑蚕蛹滤渣（桑蛋蛹提取蛹油和蛹蛋白后的过滤杂物）为原料,在分离制备蛹甲壳素／壳聚糖改进工艺的基础上,研究了浸酸脱盐条件及甲壳素氧化脱色条件对甲壳素／壳聚糖的理化性质的影响,结果表明,为了获得洁白度好,高粘度的壳聚糖产品,浸酸脱盐最适浓度,时间,温度分别为1．0mol/L,0.5h,室温,分离提了的甲壳素可不经氧化脱色直接制备壳聚糖,这样既简化了工艺,又使 壳聚糖产品的质量明显提高,壳聚糖脱乙酰基度为90％,粘度在850mPa.s以上,粘均分子量为1.1*10^6Da,达到日本,美国的壳聚糖质量标准。     

直接酯化法制备EGDA反应中酯化率的检测与计算

以丙烯酸（AA）与乙二醇（EG）为原料,经直接酯化制备二丙烯酸乙二醇酯（EGDA）的反应。通过实验与检测修正,找出了反应中实际分水量与酯化率的关系,绘制出了酯化率计算工作曲线,研究了反应条件变化对此测算方法的影响。实验证明,此方法可实时、快捷地计算出反应中的酯化率,误差较小,利于对反应的实时监控。     

负载磷钨酸催化剂合成直链烷基苯工艺条件的研究

考察了固定床反应条件下负载磷钨酸合成直链烷基苯的工艺条件。结果表明：它有两种酸中心,在150～160℃预处理后活性高,对原料中的水敏感;低温活性高,2位产物异构体选择性好,并且在实验室中具有较好的活性稳定性。