[Zn(Pybox)Br2]配合物的合成, 晶体结构及催化性质研究

合成了一种锌的配位化合物(Dm-Pybox)ZnBr2(1),(Dm-pybox为2,6-二[4',4'-二甲基噁唑啉]吡啶),通过核磁,元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征确定其结构.对于配合物C15 H19 N3 O2 ZnBr2,Mr(分子量)=498.52,单斜晶系,空间群为P21/c,a=10.2422(19)?,b=16.141(3)?,c=11.513(2)?,β=99.128(2),V=1879.2(6)?3,Z=4,F(000)=984,μ=5.570mm-1,ρc=1.762g/cm3,最终的R1=0.0584(I>2σ(I))和wR2=0.1773(所有数据).配合物1可以在水溶剂和室温条件下高效催化二茂铁甲醛与活泼亚甲基化合物Knoevenagel缩合反应.     

配合物[Zn(SA)2(H2O)2]的合成及晶体结构

在乙醇和水的混合体系中合成了锌配合物[Zn(SA)2(H2O)2](SA=水杨酸根),通过元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=1.55051(15)nm,b=0.53522(10)nm,c=0.91962(14)nm,α=90.00°,β=93.567(2)°,γ=90.00°,晶胞体积V=0.7617(2)nm3,Z=2,Dcalc=1.638 g.cm-3,F(000)=384,μ=1.652 cm-1,R=0.0298,wR=0.0710。     

配合物[Cu(p-CIBA)2(Im)2]的合成、晶体结构及热学性质研究

在水和乙醇混合溶液中合成了配合物[Cu(p-ClBA)2(Im)2](p-CIBA=对氯苯甲酸,Im=咪唑).并用元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构.结果表明,此配合物属三斜晶系,空间群为P-1,a=1.015 98(15)nm,b=1.051 35(15)nm,c=1.055 49(15)nm,α=101.649(8)°,β=96.998(8)°,γ＝102.394(8)°,V=1.062 3(3)nm3,Z=2,F(000)=514.配合物中的铜离子除了与2个对氯苯甲酸根的2个氧配位,还和2个咪唑分子的2个氮配位,从而形成四配位的变形四方锥.配合物通过静电引力、π-π堆积作用和丰富的氢键构建为二维结构.     

配合物Zn（phen）2[（C6H5）2C（OH）COO]2的水热合成及晶体结构

在甲醇和水的混合溶剂中用二苯乙醇酸、邻菲罗啉（phen）、高氯酸锌合成了一种新型配位聚合物Zn（phen）2[（C6H5）2C（OH）COO]2。该配合物晶体属三斜晶系,空间群C2／c,晶胞参数：a=2．5912（4）,b=1．13381（17）,c=1．7457（3）nm;β=1123．697（2）°,V=4．2671（11）nm°,Dc=1．370g／cm^3,Z=4,F（000）=1824。最终GooF=1．005,最终偏离因子R1=0．0367,wR2=0．0834。晶体中锌原子与2个邻菲罗啉的4个N原子及2个二苯乙酸根4个羧基氧原子中的两个氧原子配位,形成六配位的变形八面体结构。     

[Zn（bipy）（H2O）2SO4]的合成及晶体结构研究

在乙醇水溶液中合成了标题配位聚合物[Zn（bipy）（H2O）2SO4]（bipy=2,2’-bipyri—dine）,进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为：a=1．5434（5）nm,b=1．2706（6）nm,C=0．6699（8）nm,β=102．106（0）°,V—1．2847（4）nm^3,Z=4,Dc=1．828g／cm^3,μ=2．101mm^-1,F（000）-720。配合物中的金属锌离子与一个2,2’-联吡啶、2个水分子和一个硫酸根离子配位,形成一个变形的四方锥结构。配合物通过硫酸根形成一维直链,一维链再通过π-π堆积形成双链结构,双链结构通过O—H…O氢键扩展成二维网,二维网进一步通过C—H…O氢键构建为三维超分子。     

三核铜配合物[Cu_3(TBSSB)_2(BSA)_2(bipy)_2]·H_2O的合成、晶体结构及性质研究（英文）

以牛磺酸缩5-溴水杨醛席夫碱(TBSSB)、5-溴水杨醛(BSA)、2,2’-联吡啶(bipy)为混合配体,合成了三核铜配合物[Cu_3(TBSSB)2(BSA)2(bipy)2]·H_2O(1),并对该化合物进行了元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、光致发光光谱、固体漫反射光谱及分子轨道分析等表征。晶体结构分析表明,该化合物结晶属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数为a=10.031(2)?,b=11.480(2)?,c=12.913(3)?,α=73.13(3)°,β=78.58(3)°,γ=75.24(3)°,V=1363.6(5)?~3,Z=1, M_r=1533.30, D_c=1.867 g/cm~3, F(000)=759,μ=4.236 mm~(-1), S=0.921, R_1=0.0488, wR_2=0.0471(I 2σ(I)), R_1=0.1812, wR_2=0.0546。Cu(2)离子与来自于两个TBSSB配体的两个氮原子和两个氧原子配位,形成正方形配位构型。Cu(1)离子与来自于一个2,2’-bipy的两个氮原子,TBSSB配体的一个氧原子,以及BSA的两个氧原子配位,形成四方锥形配位构型。该化合物分子通过O-H···Br分子内氢键和C-H···O分子间氢键相互连接形成三维超分子结构。研究发现该化合物能够发出蓝色荧光,它的带隙为2.19 eV。     

配合物[Cu（phen）_2（H_2O）]（NO_3）_2的合成及晶体结构

在乙醇水溶液中以4-氯苯氧乙酸、邻菲啉、Cu（NO3）2.3H2O为反应物合成了配合物[Cu（phen）2（H2O）]（NO3）2,并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射法进行表征.该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为：a=2.264 2（5）nm,b=0.728 10（15）nm,c=1.661 4（3）nm,β=123.76（3）°,V=2.277 1（8）nm3,Mr=566,Dc=1.648 g/cm3,F（000）=1 152,Z=4,最终偏离因子R1=0.052 6,ωR2=0.143 1.配合物中Cu离子与分属于2个邻菲啉配体的4个N原子以及来自水分子的1个O原子配位.     

一维链状冠醚配合物:[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]的合成与晶体结构

研究了18冠6与Na2[Zn(mnt)2]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对生成的配合物[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]进行了表征.配合物为单斜晶系,空间群C2/c.晶体学数据a=2.2418(6),b=1.1359(3),c=1.9887(6)nm,β=120.391(4)°,V=4.368(2)nm3,Z=4,Dcalcd=1.399g/cm3,F(000)=1 920,R1=0.0362,wR2=0.0560.在固态,配合物中,两个分子通过18冠6氧原子连接形成一维链状结构.     

氮氧自由基配合物（{Zn[N（CN）2]2（NITpPy）2（H2O）2}）的合成与性质研究

本文以一个NITR型氮氧自由基（NITR=2-R-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基,R=4-吡啶基（NITpPy））为配体,与金属无机盐反应,合成了一个自由基与抗磁金属离子Zn（II）的配合物{Zn[N（CN）2]2（NITpPy）2（H2O）2}。通过元素分析、单晶衍射、红外光谱、ESR谱对这种配合物进行了表征和性质的研究,结果表明该配合物分子内自由基之间是反铁磁性相互作用。     

一维链状冠醚配合物:[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]的合成与晶体结构

研究了18冠6与Na2[Zn(mnt)2]的反应.通过元素分析、红外光谱及X射线单晶衍射对得到配合物[Na(18-C-6)3]2[Zn(mnt)2]的结构进行了表征.结果表明:结果配合物为单斜晶系,空间群c2/c,晶体学数据:a=2.241 8(6),b=1.135 9(3),c=1.988 7(6)nm,β=120.4°,V=4.368(2)nm3,Z=4,Dcaled.=1.399 mg/m2,F(000)=1920,R1=0.036 2,wR2=0.0560.配合物的结构由两个[Na(18-C-6)]+和一个[Zn(mnt)2]2-组成,[Zn(mnt)2]2-畸变的四面体结构.[Na(18-C-6)]+中的钠原子除与mnt氮原子成键外,还与相邻冠醚中的氧原子成键,形成了一维无限链状结构.     

两个新的Schiff碱双核配合物[Zn2（L）2（py）2]（1）和ECu2（L）2（py）2]（2）的合成、晶体结构和光谱性质

利用Sehiff碱配体N-(2-羟苄基)水杨醛亚胺(H2L)合成了两个双核配合物[Zn2(L)2(py)2](1)和[Cu2(L)2(py)2](2).单晶X射线衍射结果表明,配合物(1)属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=1.014 5 nm,b=1.380 6 nm,c=1.267 1 nm,β=102.063°,V=1.735 5 nm3,Z=2,F(000)=760,μ=1.43 mm-1,R1=0.036 1,wR2=0.084 0,中心离子采取三角双锥的配位构型;配合物(2)属单斜晶系,空间群P2(1)/n,a=0.821 06 nm,b=1.071 5 am,c=1.786 4 nm,β=99.365°,V=1.550 7 nm3,Z=2,F(000)=756,μ=1.422 mm-1,R1=0.038 6,wR2=0.074 6,中心离子采取四方锥的配位构型.     

多聚配合物[Cd(β-ala)Cl_2]的合成与晶体结构

多聚配合物［Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２］用ＣｄＣｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２－）在水溶液反应制得，并用单晶结构分析法测定其结构．该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶系，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｍｒ＝２７２．４０，Ｄｃ＝２．５３０Ｍｇ／ｍ３，用８３４独立衍射数据对结构进行精化，最后残差因子Ｒ１＝０．０４２１．结果表明，每个镉离子与４个Ｃｌ和２个β－ａｌａ的羧基氧原子配位，呈变形八面体结构．每对镉离子由２个Ｃｌ和１个双齿羧基桥连，形成一维链状聚合结构     

多聚配合物[Cd（β—al）Cl2]的合成与晶体结构

多聚配合物「Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２」用ＣｄＣｋｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＾＿ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ＾－２）在水溶液反应制得，并用单昌结构分析法测定其结构。该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶纱，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６０ｎｍ＾３，Ｚ＝４，ｍＲ＝２７２．４０，ｄＣ＝２．５３０ｍＧ     

配合物[Zn(bipy)3]2·4Cl·5H2O的合成与晶体结构

合成了[Zn(bipy)3]2*4Cl*5H2O(bipy=2,2′-联吡啶)配合物并利用X射线衍射仪确定其结构.该配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数a=1.3610(2)(nm),b=2.2544(5)(nm),c=2.3775(4) (nm);β=105.77(1)(°),V=7.0200 (2) (nm3), Fw=1299.92,Dc=1.220 g*cm-3,Z=4,μ=0.886 mm-1,F(000)=2640.该配合物晶体中每两个锌和联吡啶的配离子组成一个不对称单位,Cl-,H2O处于位置无序状态.     

多聚咪唑锌[Zn（Im）2]n的合成与晶体结构

［Ｚｎ（Ｉｍ）２］ｎ晶体属四方晶系，空间群Ｉ４１ｃｄ，晶胞参数ａ＝２３５７．２（３）ｐｍ，ｂ＝２３５７．２（３）ｐｍ，ｃ＝１２４６．７（２）ｐｍ，Ｖ＝６．９２７（２）×１０９ｐｍ３，Ｚ＝３２．配合物晶体不对称结构单元中有２个独立Ｚｎ（Ⅱ）原子，它们处于非常相似的配位环境．每个Ｚｎ（Ⅱ）原子与４个脱氢的咪唑氮原子配位形成四面体配位结构．每个脱氢的咪唑配体起到μ２桥的作用，连接１对相邻的Ｚｎ（Ⅱ）原子，其中，Ｚｎ…Ｚｎ间距为５９１．８（１）～６０２．９（１）ｐｍ．固态时，Ｚｎ（Ⅱ）原子与μ２－咪唑桥交替相连成为三维网状结构，并形成沿ｃ轴延伸的洞状结构．     

三维超分子配合物[Cu（phen）（S04）]的水热合成、晶体结构及荧光性质

以1,10-邻菲罗啉（phen）为配体,利用水热法合成了一种新的三维超分子配合物[Cu（phen）（sO4）],并利用单晶x-射线衍射法对晶体结构进行了测定．结果表明,该配合物属单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数为：a=14．8936（10）A,b=13．8468（9）A,c=7．0223（5）A,β=108．5340（10）,y=1373．09（16）A3,Z=4,R1=0．02942,wR2=0．0833．晶体解析表明化合物中的铜离子与phen配体的两个螯合氮原子配位,并在硫酸根的桥连作用下形成一维链状结构,相邻链间通过π-π堆积和氢键作用形成三维超分子网络,并对配合物的荧光性能进行了研究．     

新型Cd（Ⅱ）／Zn（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构和荧光性质研究

采用溶剂热合成方法,得到了2种未见报道的配合物[Cd2(bpp)2(DNBA)4](1)和[Zn(bpp)(DNBA)2](2)[bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷,DNBA=3,5-二硝基苯甲酸],通过元素分析、TG、IR、单晶X-射线衍射对化合物的结构进行了表征.结果表明化合物1为双核镉配合物,相邻的双核单元通过π-π堆积作用拓展为1D超分子.化合物2为1D螺旋链状配位聚合物.此外,固态标题化合物在室温下表现出蓝色的荧光性质.     

配合物Na2（4—apyH）2[CoCl2（H2O）4·（tp）2]的合成及晶体结构

为了研究过渡金属借助氢键引导的自组装,合成了线性刚性配体对二苯甲酸与钴(Ⅱ)、4-氨基吡啶和水的配合物Na     

配合物[Zn(pda)(bpp)]_n的合成、晶体结构与荧光性质

在水热条件下利用间苯二乙酸、4,4′-二吡啶丙烷和硝酸锌反应生成配合物[Cd（pda）（bpp）]n（1）（1,3-pda=间苯二乙酸、bpp=4,4′-二吡啶丙烷）.采用红外光谱、差热-热重、C H N元素分析、荧光及单晶X-射线衍射等手段对晶体结构进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群为 P21/n;晶体学参数:a =0.8534（9）nm,b=2.3754（3）nm,c=1.0628（1）nm;β=98.858（1）°,V=2.1322（4）nm3.从b轴来看,4,4′-二吡啶丙烷与Zn（II）离子交替连接形成1维Z字链,链与链之间再通过间苯二乙酸的支撑作用构成2维（4,4）网格面.同样的2个网格面进行反平行相互交错,这可能与4,4′-二吡啶丙烷的柔性有关.荧光性质研究表明:配合物1在366 nm处呈现较强的荧光发射（λex =300 nm）.