氨／水体系汽液相平衡模型的研究

基于具有较好的热力学一致性并且覆盖较宽的温度、压力、浓度范围的氨／水汽液相平衡实验数据，本研究评价了6个具有代表性的VLE模型。结果发现，总的来说SR-P方程能够较好描述氨／水体系汽液相平衡行为，虽然在中低温度范围内SR-P方程仅次于最佳的电解质NRTL模型和RK-NRTL。据此，本研究回归了SR—P方程的交互作用参数。与原方程相比，新参数SR-P方程的计算精度明显提高。     

高压下CO2异丙醚体系的汽液相平衡

采用带有可视石英玻璃窗的高压汽液相平衡装置，测定了压力0.5～25MPa、温度265.15～333.15K条件下CO₂异丙醚体系的二元汽液相平衡数据，并通过了热力学一致性检验。用Peng-Robinson(PR)状态方程对CO₂-异丙醚体系的汽液相平衡数据进行关联，得到该方程的二元交互作用参数。结果表明，体系的汽液相平衡数据计算值与实验值偏差较小，可采用PR方程对CO₂-异丙醚二组分物系的汽液相平衡数据进行预测。     

辛烷-磷酸-水三元体系液-液相平衡

实验测定了不同温度下辛烷-水二元体系和辛烷-磷酸-水三元体系的液-液相平衡数据.用5参数NRTL方程对液-液相平衡数据进行了关联,精度满足工程设计的要求.为共沸精馏塔的设计计算提供了理论依据.     

离子液体双水相体系相平衡的动态参数模拟

基于离子液体双水相体系相平衡组成的高度不对称性,提出了"动态参数"模拟的概念,以体系在298.2K、308.2K和323.2K温度下的数据为样本,建立了神经网络关联模型,经比较,其精度优于文献中的Othmer-Tobias/Bancroft方程.此外,模型对实验数据的依赖性较弱,在一定的范围内,具有对体系相平衡组成进行直接预测的能力.     

正庚烷-甲苯-环丁砜液液平衡体系的神经网络模型

建立了正庚烷-甲苯-环丁砜液液平衡体系的神经网络模型.首先以303.15 K和313.15 K下的数据作为样本来训练神经网络,获得了优化的模型参数,而后用323.15 K下的数据来检验其预测能力.结果表明:在所研究的温度范围内,对相平衡数据能够给出较好的描述,3个温度下的平均绝对偏差分别为0.87%、0.71%和1.59%.     

辛烷—磷酸—水三元体系液—液相平衡

实验测定了不同温度下辛烷－磷酸－水二元体系和辛烷－磷酸－水三元体系液－液相平衡液－液相平衡数据。用5参数NRTL方程对液－液相平衡数据进行了关联，精度满足工程设计的要求。为共沸精馏塔的设计计算提供了理论依据。     

邻苯二酚体系汽液相平衡的测定及预测

在Ｅｉｌｌｓ平衡蒸馏釜中测定了水－苯酚、邻苯二酚－酚两组二元物系的汽液相平衡数据,采用单纯形法拟合求得了Ｗｉｌｓｏｎ方程和ＮＲＴＬ方程参数,用修正的ＵＮＩＦＡＣ模型预测了水－苯酚,邻苯二酚－对苯二酚物系在高真空条件下的汽液相平衡。预测结果与实测数据吻合较好。可将修正的ＵＮＩＦＡＣ模型直接用于邻苯二酚生产工艺技术的开发和分离装置的设计。     

正丁醇-异丁醇-水体系液-液-汽相平衡的研究

本文测定了正丁醇—异丁醇—水三元体系沸点下液—液相平衡和汽—液相平衡数据。用似三参数Wilson方程对所测汽液和液液相平衡数据统一进行了关联和比较,用NRTL方程和UNIQUAC方程对汽—液相平衡数据进行了关联和比较。     

丙酮-丁酮醇、丙酮-二丙酮醇二元汽液相平衡

采用Rose汽液平衡釜测定101.3 kPa下丙酮-丁酮醇、丙酮-二丙酮醇二元体系汽液相平衡数据,并使用Wilson、 NRTL和UNIQUAC模型对测定的实验数据进行关联,得到相应的二元交互参数.对该体系的汽液相平衡进行预测,预测值和实验值吻合良好,说明3个模型都能准确描述该体系的相平衡行为.采用Herrington经验法对相平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明所测得数据可靠.本研究结果可为丁酮醇生产的工艺设计提供基础数据.     

烟气脱硝用尿素水解制氨工艺试验研究

为了掌握烟气脱硝用尿素水解制氨工艺的放大规律,通过建立中试装置来模拟工业反应器的传递过程,对尿素水解工艺开展了中试及工业化放大试验研究。结果表明,尿素溶液在一定温度、压力下发生水解反应生成氨气、二氧化碳和水蒸气的混合气,气液相平衡可采用修正的LewisRandall方程和Herry方程分别描述。当操作温度为150℃时,反应-扩散准则数M为0.036,表明尿素水解制氨为液相慢反应,本征反应速率远小于氨气扩散速率,反应器的产氨速率由动力学控制,可简化为温度和反应平衡常数的函数;水解反应器内加热蒸汽发生冷凝换热,液相区则产生泡核沸腾;根据中试试验数据建立的表观动力学模型,可用于指导工业反应器的结构设计。该研究将为烟气脱硝用尿素水解制氨工艺开发及反应器放大设计提供重要参考。     

非平衡系统中的绝对温度和热力学压强

从广义熵方程出发,研究了非平衡系统的绝对温度和热力学压强,并给出了单分子理想气体的解析表达式.结果表明,非平衡系统的绝对温度和热力学压强一般低于局域平衡时的温度和压强.     

水-环己烷二元体系的热力学研究

用全自动低温绝热量热计测定了水、环己烷以及水和环己烷二元体系(0.700H2O 0.300C6H12和0.300H2O 0.700C6H12)在不同温度的摩尔热容(Cp,m),建立了Cp,m与T的函数关系.结果表明,水和环己烷二元体系共沸混合物在182～199 K温区发生固-固相变,在260～287 K温区发生固-液相变,并获得了相应的相变焓和相变熵.计算了以298.15 K为基准的混合物的热力学函数.     

涨落在理想气体系统中的应用

理想气体系统是热力学研究的一种典型模型,通过研究理想气体系统,可以得到真实气体的一些主要性质.用统计物理学观点和热力学基本关系式,研究理想气体系统中宏观物理量的涨落及涨落关联函数,进而说明热力学系统宏观量的涨落与热力学系统的状态方程有关.     

Monte Carlo simulation of thermodynamic properties for two-dimensional Lennard-Jones fluids

Canonical ensemble Monte Carlo simulations have been carried out to investigate the thermodynamic properties of two-dimensional fluids subjected to truncated Lennard-Jones 12-6 potential. The simulations of thermodynamic states sweep across liquid-vapor regime over a wide range of thermodynamic conditions. Simulated isotherms behave van der Waals loop-like characteristics in the liquid-vapor phase-transition region. It suggests a continuous isothermal phase transition in the case of micro system, in which the system size prohibits phase separation. Two-dimensional dimensionless van der Waals equation of states has been obtained from theoretical analysis. By fitting simulated data to this equation, temperature-dependent parameters in the equation have been determined.     

Recent Advances in Study on Thermodynamic Models for Real Systems Including Electrolytes

Introduction Various electrolyte solutions are widely used in hy-drometallurgy, solvent extraction, chemical absorption, biological separation, salt lake development, geologi-cal chemistry, and green process. Many authors have paid particular attention to…     

热经济工程模糊分析

为了对热力体系进行综合研究与评估，运用模糊数学方法，通过研究热力体系的多目标论域与因素指标集之间的相互作用，构造出评估矩阵Ｒ研究对热力体系起重要影响作用的因素指标集内部的相互作用，获得从因素重要程度出发的模糊子集４，并建立适宜的模糊方程Ｂ＝ＡＲ，Ｂ中的各元素反映了在热物理、经济，工程环境特性多因素指标集下的综合评估结果。由于该方程包含工程环境特性的发展因素，因此，它体现了人类社会文明对热力体系客观外界环境约束的印记。     

高动态动力调谐陀螺仪力矩器热力学仿真研究

讨论陀螺力矩器的热力学模型 .根据陀螺仪力矩器基本热平衡方程 ,考虑陀螺动态过程中发热和散热条件的变化 ,建立了高动态动力调谐陀螺仪力矩器的热力学模型 ,编写了力矩器热力学仿真软件 ,对陀螺仪动态变化过程中力矩器的温度变化情况进行了仿真     

链状流体的分子热力学模型：Ⅲ.混合物pVT和三元汽液平衡计算

将链状流体混合物的分子热力学模型应用于二元混合物ｐＶＴ数据关联和三元汽淮平衡数据的预测。结果表明，本模型用一个可调相互作用参数可以拟合二元混合物ｐＶ６数据。利用实验数据拟合得到二元相互作用参数，能令人满意地预测三元混合物的汽淮平衡数据。     

头孢噻肟钠在水-异丙醇中的液固平衡测量与关联

为考察头孢噻肟钠结晶过程的晶型转化现象以及提供基础热力学数据，采用激光测示法测定了278．15K到308．15K之间B晶型头孢噻肟钠在异丙醇-水二元溶剂体系（溶剂组成：异丙醇摩尔分数为0．05—0．68）中的溶解度．在异丙醇-水二元溶剂中B晶型头孢噻肟钠的溶解度随温度升高而增加，随溶剂组成中异丙醇含量提高而下降，实验数据采用半经验方程进行关联，拟合结果与实验数据吻合良好．所测定的溶解度数据与关联模型可以作为基础热力学数据和模型在生产实践中应用．     

微系统的热力学

由热力学第一定律和第零定律出发，导出了熵函数和热力学温度函数的存在性，从而导出适合于微系统的热力学基本方程．并讨论了Ｐｌａｎｋ关于熵定理证明中的错误．