热分析动力学参数的统计分析

介绍了热分析动力学中"三因子"-活化能E、f(a)和指前因子A的求算,并随机对408种化合物的热分析动力学参数活化能E的分布特性作了统计研究,得出了活化能E的常见范围为50～350 kJ*mol-1.     

热分析动力学研究新进展

结合笔者工作实际,简要介绍了热分析动力学研究现状,分别从试样控制、温度调制热分析技术,非线性积分等转化率、非线性微分等转化率、不变动力学参数法、非参数动力学法、多元非线性拟合及多温度模式预测固态反应过程数学处理法等方面综述了热分析动力学研究新进展,同时展望了该领域的发展趋势.     

热分析反应动力学在稀土配合物研究中的应用

对热分析动力学数据处理方法、动力学三因子的获取、动力学补偿效应以及热分析反应动力学在稀土配合物中的应用现状进行了概述,同时提出了现有处理方法的优缺点.     

SBS-g-MMA的合成及热降解动力学分析

将甲基丙烯酸甲酯(MMA)与SBS接枝共聚制得SBS-g-MMA接枝共聚物.利用热分析法研究了该共聚物在升温速率为10 K·min-1的N2气、O2气气氛中的热降解过程与热降解动力学.确定了SBS-g-MMA在N2气气氛下的热降解过程分2步完成,第1步热降解温度为530～720 K,第2步热降解温度为 720～830 K;在O2气气氛下的热降解过程分3步完成,第1步热降解温度为477～597 K,第2步热降解温度为597～714 K,第3步热降解温度为714～774 K.在N2气气氛下的热降解过程的平均活化能Ea=376.27 kJ·mol-1,微分机理函数f(α)=(1-α)[-ln(1-α)]-2/3,指前因子lnA=73.029,积分机理函数g(α)=[-ln(1-α)]3,指前因子lnA=64.220;在O2气气氛下的热降解过程较为复杂,实验结果不明确.     

聚丁二烯聚氨酯弹性体热降解动力学

用热失重分析法（ＴＧＡ）研究了聚丁二烯聚氨酯弹性体热降解动力学。研究表明，聚合物的降解分三个过程，求出了每个过程的动力学参数及速率方程经验式。     

热导式热量计反应动力学方法

根据热动力学基本理论,推导了适用于几种常见的不可逆反应的热动力学方程,建立了热谱曲线解析一级反应以及二级反应的热动力学方法,该方法进一步拓展了热动力学方法的应用范围.利用本方法研究乙酸乙酯皂化反应和蔗糖水解反应体系,实验结果验证了本方法的准确性.     

药物贮存期的热分析动力学

目的研究了药物的热稳定性,快速、科学、经济地预测药物的有效贮存期.方法用TG-DTG热重法测定药物的热降解曲线,用Coats-Redfern积分法求算出热降解反应为一级反应时的动力学参数活化能E和指前因子A,根据所得到的动力学参数求算出药物在贮存温度-室温(25℃)下降解反应速率常数k,进一步探讨药物已知有效期与反应速率常数k的负对数pk的相关性.结果市售药物有效期与热分析动力学方法求算得到的(室温25℃)pk存在相关性,根据市售药物贮存期可将药物室温(25℃)下pk划分为3个区间药品的有效期在1.5a或2a,定为区间Ⅰ,pk＜7.5;药品的有效期为3a,定为区间Ⅱ,7.5＜pk＜11;药品的有效期为4a或5a,定为区间Ⅲ,pk＞10.5.结论根据室温(25℃)下降解反应速率常数k和药物有效期的相关性,通过热分析动力学求算法可初步预测未知药物贮存期.     

第八届全国发光分析和动力学分析学术研讨会（第一轮通知）

由中国化学会主办，山西大学和山西省化学会联合承办的“第八届全国发光分析和动力学分析学术研讨会”，将于2005年7月15日～19日在山西太原举行．会议负责人为晋卫军教授、董川教授和双少敏教授。     

残渣油热转化反应动力学研究

用恒温盐浴法测定了辽河和管输减压渣油热裂解反应的转化性能,用简单的热裂解反应动力学模型对实验结果进行了关联,并求取了该模型的动力学参数。结果表明,热裂解动力学模型计算结果与实验结果能很好吻合。     

聚丙烯腈纤维热稳定化反应动力学研究

采用“改进Coats-Redfern”法,通过差式扫描量热(DSC)研究了聚丙烯腈(PAN)纤维在惰性气氛中的热稳定化反应动力学,探索了PAN纤维在惰性气氛中的热稳定化反应机理。结果表明：在40~400℃范围内,PAN纤维在惰性气氛中的热稳定化反应总体上符合一级的反应级数模型,计算得到表观反应活化能E_a=177.1kJ/mol;进一步分区通过分区研究和计算,提出了“三区域反应动力学模型”,此模型的计算值与实验值相吻合,能很好地预测PAN纤维在不同升温速率时的热行为;初步提出了PAN纤维在惰性气氛中的热稳定化反应机理。     

热分析动力学在配合物研究中的应用

对热分析动力学在配合物研究中的应用进行了论述，着重从研究的内容，常用的动力学方程，动力学参数，反应机理的获取方法，动力学补偿效应以及研究中所得的一些规律性的结果诸方面作了阐述，同时指出了动力学研究中现存的一些问题。     

二氯化钯水解作用的热动力学性能的研究

报导了二氯化钯水解作用反应热的测定，并对热谱曲线进行热动力学分析，用特征热说糁量，得到了热动力学参数即反应热，反应速率常数，活化平衡常数和活化自由能。     

可逆反应的热动力学研究：氨与硝基乙烷反应的热动力学

根据热动力学理论，建立了热导式量热体系可逆反应的热动力学数学模型，利用冷却常数，可由一张热谱图解析出所有的动力学参数，还研究了氨与硝基乙烷反应体系的热动力学，验证了该方法的正确性。     

“热分析动力学计算系统”项目通过省级鉴定

西北大学与近现代化学研究所联合攻关完成的“热分析动力学计算系统”研究成果，2007年4月7日顺利通过陕西省科学技术厅组织的专家鉴定。鉴定委员会认真听取了该项目的工作报告和技术报告，审查了热分析动力学计算系统的测试结果报告和与研究有关的查新报告，一致认为该成果在国际上首次解决了热分析动力学7参数的估计问题，提出了统一的热分析动力学参数估计的方法，     

异型回热器热声热机结构动力学分析

利用商业软件ANSYS从结构动力学角度模拟分析了回热器结构的改变对热声热机的影响.在之前研究的基础上,改造了普通板叠回热器的结构,建立针束、肋片板、微坑板异形回热器模型,对包含各回热器的热声整机模型进行了结构动力学分析.分析得出,普通板叠回热器热声热机在150Hz附近谐振,而异型板叠回热器热机由于结构的改变,共振频率发生变化,在高阶模态应变到达峰值,说明了回热器的结构优化是提高热声热机性能的有效手段.     

微量量热法对嗜热菌、嗜冷菌热动力学性质的研究

应用极端条件下细菌生长的热动力学模型,用微量量热法研究嗜热菌,嗜冷菌的热动力学性质,分别测量了嗜热菌,嗜冷菌在不同温度下的生长热谱曲线,求出了细菌生长的动力学参数与活化态的活化参数,并通过计算机多元回归分析,得到了细菌生长的最佳生长温度及生长温度范围,试用非线性理论解释了细菌生长过程中熵增加的原因。     

线性端羟基聚氨酯弹性粘合剂热重动力学的研究

本文用热重分析研究了本所新研制的线性端羟基聚氨酯弹性粘合剂,利用作者新编的“热重动力学计算机程序包”,采用Coast—Redfern法,测定了四种样品的热重数据并首次报导了这四种样品在热降解两个阶段的动力学数据。在热降解第一阶段,反应级数n为0.7～1.4,热降解表观活化能E为127.14～135.84KJ/moi.,频率因子A为1.37×10~(12)～14.37×10~(12)秒~(-1)。在热降解第二阶段、反应级数n均为3,E为199.54～218.52KJ/mol,,A为2.99×10~(16)～5.35×10~(17)秒~(-1)。作者分别建立了四种样品在热降解两个阶段中的动力学方程,并估算了它们在不同温度下的使用寿命,建立了三种样品的热寿命经验公式。     

平行反应的热动力学研究法(Ⅱ)——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论,导出了平行一级和二级反应的热动力学方程,建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型,通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性．     

人工牛黄甲硝唑胶囊贮存期的热分析动力学

采用热重法和微分热重法研究了药物人工牛黄甲硝唑胶囊在空气流中的热稳定性,根据热分析实验数据,采用3种利用热分析获取动力学参数的方法(Coats-Redfern法、Kissinger法和Ozawa法),计算人工牛黄甲硝唑热分解反应活化能E及频率因子A,并进行比较.结果表明,采用不同的处理方法,得出的热分解动力学参数不同,...     

热动力学无量纲参数法基本公式的研究

本文以热动力学的基本理论方程式为基础，由热谱曲线方程来建立与邓氏无量纲参数法有着内在联系的、具有明确动力学意义的无量纲参数倍。