杯[4]芳烃半冠醚的合成

用25，27-二(2-溴乙氧基)-26，28-二羟基-5，11，17，23-四(1-甲基乙基)杯[4]芳烃l与苯酚衍生物反应合成了一系列杯[4]芳烃半冠醚化合物2，用这种方法合成杯芳烃冠醚不需要柱层析，只通过重结晶即可得到高产率(75％～90％)的化合物．反应产物的结构和性能都经FT-IR，^1HNMR，^13CNMR，MS等进行表征．实验结果表明：所得杯芳烃半冠醚均处于锥形构象．     

杯[4]芳烃合成路线的探讨

通过优化升温速率、回流温度等参数,就两种杯[4]芳烃母体的合成路线进行了实验改进。产物经IR、1H NMR及物理性质等表征,合成物质的参数与相关报道一致,从而证实文中合成路线的可靠性。     

杯[4]芳烃磺酸钠的合成及其表征

采用三步法合成水溶性杯[4]芳烃磺酸钠，先合成对叔丁基杯[4]芳烃，再脱去叔丁基生成杯[4]芳烃，最后台成杯[4]芳烃磺酸钠．采用红外分光光度法和紫外可见分光光度法对产物进行了表征，并研究了杯[4]芳烃磺酸钠的电化学特性．结果发现，杯[4]芳烃磺酸钠在NaAc—HAc水溶液(pH＝4．0)中，当电位扫描范围为0．3～1．0V(vs SCE)之间时，可观察到一个对应于酚羟基氧化的不可逆峰，氧化峰电位在0．83V(vs SCE)左右，且随扫描速率不同而略有变化．     

杯[4]芳烃-5,11,17,23-四磺酸钠的合成

杯芳烃(Calixarenes)是由亚甲基桥连苯环构成的立体状低聚物,不仅易于进行化学修饰,而且具有一个立体疏水的空腔,     

新型手性杯[4]芳烃氨基醇衍生物的合成

杯[4]芳烃与1,2-二溴乙烷反应合成1,3-二溴乙氧基杯[4]芳烃衍生物(化合物1),化合物1分别与乙醇胺和S-(+)-4-甲基-2-氨基-1-戊醇反应,较高产率地合成了含氨基醇片段的杯[4]芳烃衍生物(化合物2)和含手性氨基醇片段杯[4]芳烃衍生物(化合物3).新化合物的结构经元素分析、1HNMR和ESI-MS等表征证实,其结构为1,3-二取代模式且为锥式构象.     

Fries重排合成杯[4]芳烃四己酮的方法改进

以25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃和正己酰氯为原料,‘一锅法’直接合成5,11,17,23-四己酰基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃（杯[4]芳烃四己酮）.通过正交实验优化合成条件,使杯[4]芳烃四己酮产率达到86.7%;对反应机理研究的结果表明反应经两步完成,先经过O-酰基化,然后再发生Fries重排.     

新型杯[4]芳烃衍生物的合成及结构表征

为进一步研究杯[4]芳烃衍生物,并为后续衍生化反应制备中间体,用对叔丁基苯酚和甲醛为原料,利用一步法合成了对叔丁基杯[4]芳烃;再以对叔丁基杯[4]芳烃与碘乙醇的反应,得到了对叔丁基25,27-二羟基-26,28-二羟乙氧基杯[4]芳烃,其结构经1H NMR、13C NMR,、IR、MS和元素分析确证.     

含席佛碱杯[4]芳烃衍生物的合成及其抗紫外抗氧化活性

为研究抗紫外抗氧化性能为一体的功能有机物,设计合成含席佛碱片段的杯[4]芳烃衍生物4,用1HNMR、13C NMR、IR及MS((Maldi-Tof))表征新化合物的结构.研究4在波长280~400 nm范围内的紫外光谱,用DPPH.法测定4对自由基的清除率.结果表明,4在325 nm处有明显的紫外吸收,有抗UVA活性;它对DPPH.的清除率达到34%,有一定的抗氧化活性.实验还发现,4的中间体5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二羟基-26,28-二(酰肼基甲氧基)杯[4]芳烃3对自由基清除率很高,可达90%左右.     

杯[4]芳烃衍生物的合成及其晶体结构

通过向杯[4]芳烃下沿引入不同基团,合成得到四种杯[4]芳烃衍生物（2,3,4和5）,并采用NMR、ESI-MS和EA对所合成的化合物进行结构表征.同时培养得到化合物2,3和4的单晶,解析出晶体结构,发现在化合物3和4的晶体中同时存在杯[4]芳烃的两种主要构象：锥型和部分锥型.通过分析研究,把产生这种现象的原因归结为：当下沿的保护基团具有适度大的尺寸时,就能够阻止苯环的翻转,并且提供足够的空间.当杯芳烃从溶液中析出时,第四个苯环随机地定位,从而使得两种构象并存于同一晶体中.     

杯[4]芳烃醚衍生物的合成研究（I）

以对叔丁基苯酚和甲醛为起始原料，通过缩合、两步取代反应合成了对叔丁基杯[4]芳烃的四醚化衍生物，并对反应条件进行了较为详细的研究。     

11,23-二己酰基-26,28-二甲氧基杯[4]芳烃的合成

以26,28-二甲氧基杯[4]芳烃为原料,经Fries重排反应,选择性地合成了杯[4]芳烃酚羟基对位的二酰化产物：11,23-二己酰基-26,28-二甲氧基杯[4]芳烃,收率最高可达58．4％。通过^1HNMR对其结构进行了表征,并对其性质进行了初步研究．     

杯[4[芳烃环氧丙醚的合成

以杯「４」芳烃和环氧氯丙烷反应，合成杯「４」芳烃环氧丙醚：２５，２７－二（２‘，３’－环氧丙氧基）－２６，２８－二羟基杯「４」芳烃，并通过＾１Ｈ－ＮＭＲ，ＩＲ以及元素分析对其结构进行表征。     

meso-四甲基-meso-四对氨苯基杯[4]吡咯及其衍生物的合成

以吡咯和对氨基苯乙酮、3,5-二氯-对氨基苯乙酮、3,5-二溴-对氨基苯乙酮为原料合成了杯[4]吡咯,优化了合成条件,并通过1HNMR,13CNMR和元素分析对化合物的结构进行了确证.     

荧光光谱滴定法研究对-[(对羧基)-苯偶氮基]杯[4]芳烃对甲萘威的包结作用

采用荧光光谱法研究了在DMSO中,对-[(对羧基)-苯偶氮基]杯[4]芳烃与甲萘威的相互作用.CBC4A对甲萘威的荧光猝灭作用表明了CBC4A与甲萘威之间可能形成了1:1的包结物.计算了包结常数,根据不同温度下的包结常数,计算了热力学常数△H和△S,并由此证明包结反应是焓变驱动的过程,基于分子模拟图讨论了二者的包结模式.     

杯[4]芳烃固定相分离芳香族位置异构体的热力学特性研究

将双十一碳烯氧基杯[4]芳烃冠醚聚硅氧烷(C[4]C5-PSO)和上缘稀基取代杯[4]芳烃四苄基醚聚硅氧烷(C[4]TBE-PSO)用作毛细管气相色谱固定相,通过测定一些芳香族位置异构体在2种固定相上的热力学参数△H、△S和△G,探讨了杯[4]芳烃衍生物气相色谱固定相对芳香族位置异构体分子识别的特性和保留机理.     

5-p-甲基苯基偶氮基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃的合成与晶体结构

合成了标题化合物5-p-甲基苯基偶氮基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃,它的结构被氢谱、碳谱、电喷雾质谱、元素分析和X-射线单晶衍射所表征.晶体结构分析表明该化合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=10.9773(9),6=18.4860(15),c=18.8587(16)A,a=60.820(2),β=77.198(2),γ=89.198(2).,晶胞体积为V=3238.3(5)A3,Z=4,Dc=1.187 mg/m3,μ=0.081 mm-1,F(000)=1224,R=0.0927,wR=0.1577,在固态时该化合物以扭曲锥式构象存在.     

一种新型硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物的合成与配合性能

在普通杯芳烃中引入硫、氮原子可以改善普通杯芳烃的配合性能.在弱酸的催化下,使用硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物3与芳醛衍生物4反应, 高产率地合成了新型的含酰胺和席夫碱单元的硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物5,所合成的新化合物的结构经1H NMR、元素分析、ESI-MS等证实.同时探讨了新型硫杂杯[4]芳烃衍生物5与系列α-氨基酸的配合性能,结果表明所合成的硫杂杯芳烃冠醚对氨基酸分子表现出有效的配合能力和选择性.