以杂多酸为催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的研究

在常压和较低的温度下,系统地研究了均相、非均相和固载型杂多酸(盐)催化剂在合成 DOP 中的催化作用,实验表明在合成 DOP 的酯化反应中,杂多酸(盐)具有很高的催化活性和选择性,首次将不饱和系列杂多酸催化剂应用于酯化反应。催化剂连续使用12次未见活性明显降低,DOP 催化属体型和表型反应的叠加。     

磷钨酸催化合成乳酸正丁酯研究

研究以磷钨酸为催化剂合成乳酸正丁酯，经实验确定最佳反应条件为酸醇体积比为1：2，磷钨酸用量为0．03％（w），反应时间2h，在此条件下，酯化率达到了94．2％，产品纯度达98％。     

SiO_2负载磷钨酸铯盐催化剂上香兰素与1,2-丙二醇的缩合反应

制备一系列硅胶(SiO2)负载的磷钨酸铯盐催化剂,将其用于香兰素与1,2-丙二醇的缩合反应,合成香兰素丙二醇缩醛,考察催化剂中Cs+取代数、磷钨酸铯盐负载量、催化剂用量、1,2-丙二醇与香兰素摩尔比及反应时间对缩合反应的影响.结果表明:磷钨酸铯盐的Cs+取代数为2.5、负载量为40%时催化剂活性最高;在反应温度368 K、n(1,2-丙二醇)/n(香兰素)=2.4、催化剂用量占反应体系质量分数1.5%、带水剂苯的用量30 mL、回流反应3 h的条件下,香兰素的转化率达到86.6%,香兰素丙二醇缩醛的选择性为100%.     

UF膜法纳米磷钨酸铵的合成与催化丙烯酸正丁酯

分别通过超滤膜(UF)法和普通方法合成了纳米磷钨酸铵催化剂,通过XRD、扫描电镜和粒度分析表征了其结构和形貌,并对丙烯酸和正丁醇合成丙烯酸丁酯的酯化反应的最佳工艺条件进行了研究。结果表明:两种方法制备的晶体具有相同的化学结构,而膜法制备的磷钨酸铵催化剂比普通方法颗粒尺度更小,更均一,相同条件下其催化性能明显提高。合成丙烯酸丁酯的最佳反应条件为:酸醇物质的量比为1∶1,反应温度165℃,反应时间5 h,催化剂用量为丙烯酸质量的4%。在使用10次后,膜法制备磷钨酸铵的催化活性没有明显下降。     

磷钨酸催化合成丁酸丁酯

用磷钨酸作催化剂,苯作带水剂,正丁酸和正丁醇为原料合成丁酸丁酯。采用平行实验法对影响反应的因素进行了考察。结果表明最佳反应条件为：n（醇）：n（酸）=0．5：0．3,催化剂用量为醇酸总质量的2．37％,反应时间为2．5—3h,酯化率可达到88．06％,回流温度120-12．5℃。     

难溶杂多酸盐催化合成乳酸正丁酯

合成了硅钨三乙醇胺盐和磷钨酸三乙醇胺盐,并以它们为催化剂,合成了乳酸正丁酯.并对硅钨酸三乙醇胺盐催化合成乳酸正丁的工艺条件进行了研究.该催化剂易回收,可重复使用5次以上.     

难溶杂多酸盐催化合成乳酸正丁酯

合成了硅钨三乙醇胺盐和磷钨酸三乙醇胺盐，并以它们为催化剂，合成了乳酸正丁酯。并对硅钨酸三乙醇胺盐催化合成乳酸正丁的工艺条件进行了研究。该催化剂易回收，可重复使用5次以上。     

己酸异戊酯的合成研究

以己酸和异戊醇为原料,采用磷钨酸作催化剂合成己酸异戊酯.考察了影响反应的因素,实验结果表明酯化反应的最佳条件:己酸、异戊醇、磷钨酸的摩尔比为1∶3∶0.00024,反应时间40min.产率可达98.92%.     

活性炭负载磷钨酸催化合成三醋酸甘油酯

研究了用活性炭负载磷钨酸催化合成三醋酸甘油酯的反应．考察了磷钨酸的负载量、醇酸比、催化剂用量、带水剂种类和用量对反应的影响，并且对其他催化剂的催化活性进行了比较．结果表明：活性炭负载磷钨酸是合成三醋酸甘油酯的优良催化剂；在优化条件下，三酯产率达86．4％，纯度99．2％；催化剂可重复使用。     

磷钨酸(铝)催化合成乳酸正丁酯

以磷钨酸和磷钨酸铝为催化剂,用乳酸和正丁酸合成了乳酸正丁酯.研究了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间和反应温度等因素对产率的影响.结果表明磷钨酸和磷钨酸铝对乳酸和正丁醇的酯化反应具有较好的活性,在适当条件下,乳酸具有较高的酯化率.     

乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)-二乙酸配合物合成、表征与性能研究

通过乙二胺四乙酸二酐与对氨基苯甲酸的酰化反应合成了乙二胺N,N-二(4-乙酰胺苯甲酸)二乙酸(H4L),并以此为配体分别与稀土离子Sm3+、Gd3+、Eu3+和过渡金属离子Mn2+、Fe3+组装得到系列配合物.用红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析及热重-差热分析对配合物进行了组成与结构的表征,配合物的组成可表示为M(HL)?3H2O（M=Sm3+, Eu3+,Gd3+,Fe3+）或者M(H2L)?3H2O（M=Mn2+）.配合物Gd(HL) ?3H2O的荧光发射光谱中没有离子特征谱图,而配合物Eu(HL)?3H2O在618nm处5D07F3跃迁的发射峰最强.配合物Gd(HL)?3H2O的弛豫率为7.43mmol/(L?s),体外弛豫性能明显提高.     

金属铜铅锌铝离子与乙二醇的络合行为

采用酸碱滴定法研究铜、铅、锌、铝离子与乙二醇的络合作用,并利用计算机软件MEDUSA模拟出它们的络合常数;试验结果表明乙二醇和铜、铅、锌离子之间的络合作用较弱,属物理作用范畴;而乙二醇和Al3+作用较铜、铅、锌离子为强,可生成一种新的沉淀物.     

某些金属离子对过氧化氢稳定性和过氧化氢酶活性的影响

在生理条件下，研究了Ｃｕ２＋、Ｃｒ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋对Ｈ２Ｏ２稳定性和过氧化氨酶活性的影响，在该文实验条件下，对Ｈ２Ｏ２分解反应的催化作用顺序和对过氧化氨酶活性的抑制作用顺序皆为Ｃｕ２＋＞Ｃ３＋＞Ｚｎ２＋＞Ｃａ２＋。     

稀土、Fe~(3+)掺杂TiO_2可见光降解含油污水

以溶胶-凝胶法制备了掺杂稀土、Fe3+的TiO2,以其为催化剂氙灯条件下光降解含油污水,稀土、Fe3+掺杂后含油污水在可见光下降解率提高,Eu-TiO2在氙灯照射30min降解率可达88.87%,Ce-Fe-TiO2可见光下30min降解率可达到90.22%.     

ZnB2O4 ∶Eu3+,Yb3+的发光性质及能量传递

采用高温固相法制备ZnB₂O₄ ∶Eu³⁺,Yb³⁺近红外发光材料, 通过X射线衍射(XRD)和荧光光谱研究其制备条件及Eu³⁺和Yb³⁺掺杂对材料发光性能的影响, 并考察了反应时间及Eu³⁺和Yb³⁺掺杂摩尔分数对发光强度的影响. 实验结果表明, ZnB₂O⁴ ∶]Eu³⁺,Yb3+材料中的近红外发光是通过Eu³⁺和Yb³⁺间的能量传递实现的.     

N,N’-二乙氧羰基-N”,N’”-(1,6-亚己基)双硫脲的合成、结构表征及其与金属离子的作用

由氯甲酸乙酯和硫氰酸钠经亲核取代反应和异构化合成N-乙氧羰基异硫氰酸酯中间体,再将该中间体与1,6-己二胺经亲核加成反应,合成N,N’-二乙氧羰基-N”,N””-(1,6-亚己基)双硫脲.对其进行元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱分析.将所得产物配成溶液,分别与Cu2+,Ni2+和Fe3+溶液混合,用紫外可见分光光度计测定产物溶液吸光度的变化,对产物与Cu2+离子的沉淀产物进行红外光谱检测,对比产物与其Cu2+络合物的红外光谱.研究结果表明:具有新型结构的双硫脲可分别与此3种离子发生反应,并表现出对Fe3+的较强选择性.产物与Cu2+生成的络合物为环状螯合物.     

2－［3－（5－硝基苯并异噻唑）偶氮］－6－异丙基苯酚的合成、结构和性质研究

以２－氰基－４－硝基苯胺为原料合成了３－氨基－５－硝基－２，１－苯并异噻唑，并使之与邻异丙基苯酚偶联，得到２－［３－（５－硝基苯并异噻唑）偶氮］－６－异丙基苯酚（５－ＮＯ２ＢＰＡＩＰ），测得其ｐＫａ为７．０８．光度法和ｐＨ滴定表明它有可能成为一个敏锐的酸碱指示剂和Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋等离子的显色剂。     

Penning离子阱中H+,H2+/H,H2反应的研究

用Penning离子阱经碰撞反应H ,H 2/H,H2产生稳定的H n(n=3,4,5,6).高分辨离子谱中除了H ,H 2,H 3和H 5之外,还探测到H 4,H 6.根据Wright和Borkman预言n=4,6的偶数氢团簇离子与对应的n=5,7的奇数离子具有可比较的结合能,由该实验结果可以推断,n=4,6与n=5,7的离子在反应动力学方面具有相近的性质,都能够经碰撞合成反应获得.还分析了H 4,H 6的生成机制.     

钨系杂多酸(盐)催化合成DOP的研究

系统地研究了Keggin型钨系杂多酸(盐)对合成DOP反应的催化作用.结果表明,杂多酸和Ti~(4+)、Al~(3+)等高电荷小体积离子的杂多酸盐具有极佳的催化活性和高选择性,是一类优秀的低温型酯化反应催化剂.     

新型螯合树脂的合成及其吸附性能研究

采用新型大孔政治协商会议状聚氯乙烯为骨架的多乙烯多胺树脂在盐酸存在下与亚磷酸、甲醛反应，合成了氨基酸型螯合树脂，研究了该螯合树脂对Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｎａ＾２＋等离子的吸附率分别达９６．２％和９３．４％，对Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｎａ＾＋等的吸附容量较低，对Ｃｕ＾２＋Ｚｎ＾２＋具有较好的吸附选择性，能分别从Ｃｕ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｎａ＾＋的混合离子中定量地吸