二茂铁基氯化汞与芳杂环溴化物的钯催化偶联反应

由于芳基和杂芳基取代的二茂铁化合物在电化学、材料科学 (非线性光学材料 )和生物化学等领域的广泛应用前景 ,因此近年来引起人们的广泛重视[1 ] .在合成芳基和杂芳基二茂铁的众多方法中 ,钯催化的碳—碳键交叉偶联反应是最方便的方法 ,其中有二茂铁与芳基硼酸的偶联[2 ,3] 、二茂铁与有机锡化合物的偶联 ,二茂铁锡衍生物 [4] 或二茂铁硼酸与芳基卤化物的偶联等 .这些反应存在的问题是必须预先合成碘基二茂铁、二茂铁硼或二茂铁锡的衍生物 ,并且偶联的产率也不理想 .另外 ,通过二茂铁与丁基锂的锂化反应 ,然后再与氯化锌反应制得的二茂铁基…     

相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应

在以季铵盐为催化剂,盐酸介质中,用芳基重氮盐与二茂铁反应,高收率地合成了一系列带活泼官能团的芳基二茂铁：对－二茂铁基苯甲酸,间－二茂铁基苯酚,对－二茂铁基苯酚,邻－二茂铁基硝基苯,对－二茂铁基硝基苯,间－二茂铁基硝基苯,其中前三个未见文献报道．这些二茂铁衍生物都是合成二茂铁非线性光学材料,热致液晶材料的重要中间体．     

二茂铁基非线性光学材料研究进展

二茂铁衍生物由于具有独特的双环夹心结构和高度的电子离域特点,使其具有优良的非线性光学效应、氧化还原可逆性和特殊稳定性等.文中从结构和性能等方面介绍二茂铁基新型金属有机材料的研究现状,着重介绍电化学和非线性光学活性的二茂铁衍生物的研究进展.引用二茂铁在电化学和非线性光学发展史上具有代表性的论文,旨在帮助读者了解二茂铁功能材料的研究进展,把握其前沿动态.     

二茂铁的合成与应用

二茂铁系一种有机金属化合物,学名为二聚环戊二烯铁(C_5H_5)_2Fe,是由二个分子的环戊二烯与亚铁组成的络合物,1950年首先在美国被开发和制备,目前已经在燃料、催化、生物等许多领域得到了广泛的应用.二茂铁的化学性质比较稳定,其结构特殊,亚铁处于激化状态,具有多种催化特性.在二茂铁的环上能进行亲电取代反应,如汞化、烷基化、酰基化等;二茂铁和正丁基锂反应,可生成单二茂铁和双锂二茂铁;苯环在二茂铁分子中能相互影响,若一个环上致钝,可使另一个环也不同程度的致钝,由于二茂铁的这些特殊性质,其衍生物多达100余种,可制备许多的有机化工原料,使它的用途也越来越广泛.     

金属有机化合物的分析——Ⅱ.二茂铁衍生物的高速液相色谱分析

二茂铁衍生物具有作为火箭燃料填充剂、有机涂料和抗紫外稳定剂等多种重要用途,对这类化合物的研究也促进了现代化学键理论的开展。作者在[1]中报导了二茂铁烃、醚、醇、羧酸及我国科学工作者所合成的二茂铁甲基硫醚类、N-二茂铁甲基苯胺类、N-二茂铁甲基芳磺酰胺类[2]、酮类[3]以及酰胺类二茂铁衍生物的薄层色谱分析。在极性吸附剂硅胶上,用弱极性展开剂展开时,上述各类化合物,均分别呈现随着化合物极性逐渐增强及取代基数目增加,比移值依次递减的规律性。为确定这九类化合物的高速液相色谱分析条件及化合物结构与保留时间之间是否也遵循上述关系,本     

含二茂铁基的氨基硫脲均三唑和恶二唑的合成

以二茂铁为原料，经过多步反应合成了16个二茂铁的衍生物，其中13个为新化合物，这些化合物经元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱和质谱等对其结构进行了表征，除化合物3－二茂铁基二硫代肼基甲酸钾外，其余在水中均溶解性差，在丙酮，乙醇等中有一定溶解度，均易溶于DMF和DMSO。     

二茂铁衍生物的研究新进展

二茂铁衍生物是近年来有机金属化学、结构化学和材料科学等学科领域的研究热点 .本文以七种最具有代表性的二茂铁衍生物为例介绍近年来二茂铁衍生物的最新研究进展 ,并指出了今后的研究方向 .     

含二茂铁季铵盐有序分子膜的组装与性能研究

在考察了二茂铁季铵盐的表面活性的基础上,制备了含二茂铁季铵盐/氯仿/苯/二次蒸馏水的反相微乳液及二茂铁季铵盐/十八酸混合单分子膜,并通过电导率仪和动态激光光散射仪等对所制备的微乳液进行了表征。结果表明,苯和氯仿的体积比为7∶3的混合溶液为该微乳液形成的最佳有机溶剂;微乳液形成过程中,二茂铁季铵盐的浓度为0.10~1.00mmol/L,10mL微乳液中增溶水量为6~8μL时为佳。若加助表面活性剂正戊醇,则其最佳体积含量为20%。二茂铁季铵盐很难单独在气/液界面铺展成膜,而其与十八酸的混合体系可形成稳定的单分子膜,且二茂铁季铵盐/十八酸混合体系的成膜性能随十八酸含量的增加而增强。     

含二茂铁基团的芴-苯共轭化合物的合成及其性能研究

通过Suzuki偶联反应合成了二茂铁基团存在于侧链、主链和端基的苯-芴共轭化合物6、7和8,并通过 NMR和MS等表征手段对其结构进行了确认.共轭化合物中的二茂铁基团通过分子内的光致电子转移过程使6、7和8在溶液状态下的荧光猝灭.当向其溶液中加入氧化剂KMnO₄后,溶液的荧光强度显著增强,最大可增至75倍.荧光增强的幅度、对氧化剂的响应时间等性质受二茂铁在共轭化合物中的位置以及个数的影响.实验结果表明, 分子中含有一个二茂铁基团其荧光增强是线型增长的,响应时间也较短;当共轭分子中含有两个二茂铁基团时,其荧光强度的增长成二次函数关系,且其响应时间也较长.      

含二茂铁基及苯并三唑类的酰腙化合物的合成

以１Ｈ－苯并三唑１－１乙酰肼与甲酰基二茂铁，乙酰基二茂铁，１，１＇－双乙酰基二茂铁缩合得到了３个二茂铁亚甲基－１Ｈ－苯并三唑乙酰腙，并通过元素分析，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ等进行了表征。     

单桥二茂铁番化合物的研究进展

单桥二茂铁番化合物（[n]ferrocenophane）是一类分子内架桥的二茂铁衍生物,张力结构的二茂铁番类化合物是开环聚合潜在的单体,能生成具有独特的氧化还原、电、光、磁等特性的金属有机聚合物．综述了单桥二茂铁番化合物的研究进展及结构特征,并对其主要的应用开环聚合（ROP）做简要介绍．     

新型二茂铁衍生物的合成及表征

以二茂铁为原料,以无水三氯化铝为催化剂,合成呋喃甲酰基二茂铁、丙酰基二茂铁,并在此基础上合成了新的二茂铁衍生物二茂铁呋喃甲醇、（R）-二茂铁丙胺,其结构经过IR、1H-NMR法进行了确定.     

二茂铁乙炔合成方法的改进

二茂铁乙炔是合成一些二茂铁衍生物的一种重要中间体,由于二茂铁相对于苯环具有较大的空间位阻,所以它的制备不同于常见的芳香族乙炔的制备,相对来说比较复杂.本文以二茂铁为原料,通过三步合成了二茂铁乙炔.     

二茂铁甲醇与甲氯化钛的反应：合成双（二茂铁甲基）醚的…

以二茂铁甲醇与四氯化钛作用，未得到预期的钛酸酯，却得到产率较好的双（二茂铁甲基）醚，反应条件对产率有较大的影响，讨论了与四氯化钛反应过程中，二茂铁甲醇和脂肪醇之间的差异。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅳ)二茂铁磺酰胺类、二茂铁吡唑类及二茂铁硫酚的氰乙基化反应

在本文中,我们报告了九种含氮含硫化合物的氰乙基化反应,它们是二茂铁磺酰胺类,二茂铁磺酰腓,3—二茂铁基吡唑类以及二茂铁硫醇。这些反应的产物都是新化合物。     

二茂铁在各种溶剂中的溶解性质与新用途

二茂铁是多种用途的化工产品,也是发现最早和价格最低的金属有机化合物,例如,在1962年发现二茂铁对燃料的消烟助燃作用后,近年来这种作用扩大到许多可燃物中,尤其对燃烧生烟较大的烃类和塑料等其效果更为显著,而且还可减少燃烧     

1-二茂铁乙胺的合成

以二茂铁为原料,在磷酸的催化下,经Friedel-Craft反应合成乙酰二茂铁;用乙酰二茂铁与甲酸铵反应合成1-二茂铁乙胺,以红外光谱确定产物的结构.     

芳酰基—双二茂铁烷的合成及还原反应

由双二茂铁乙烷、双二茂铁丁烷和双二茂铁戊烷的芳酰化反应,合成了十二种芳酰基双二茂铁烷,将它们进行还原得到四种苄羟基双二茂铁烷,对所有这些新化合物进行了元素分析,红外和核磁氢谱测定,确证了它们的组成和结构。     

两个新二茂铁酰基硫脲衍生物的合成与表征

以二茂铁为原料,首先分别合成了1-二茂铁甲酸和1,1-’二茂铁二甲酸,然后通过酰化、缩合等一系列反应,得到了二个新的二茂铁酰基硫脲衍生物,并通过元素分析I、R1、HNMR等手段对其进行了表征,另外,初步试验证实二者具有良好的配位性能和植物调节活性.     

含脲官能团的新型二茂铁开链冠醚受体的合成

以1,1’-二茂铁二甲酰氯为原料,合成了含脲官能团的新型二茂铁开链冠醚受体,并通过IR,^1H NMR等手段对其进行了表征。