大环化合物[H2(teta)]2+·[Au(CN)2-]2的晶体结构

合成了大环化合物[H2(teta)]2 .[Au(CN)2-]2(teta=内消旋5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷),其结构通过单晶X-射线衍射法确定.该配合物属单斜晶系,空间群C2/c.晶胞参数a=1.3603(2)nm,b=1.10404(19)nm,c=1.7495(3)nm,β=90.330(4)°,V=2.6274(8)nm3,Z=4.最后的偏差因子Rgt(F)=0.0258,wRref(F2)=0.0607[I>2σ(I)].该化合物由两个[Au(CN)2]-阴离子和一个质子化的大环四胺阳离子组成,化合物中存在两种类型的氢键,它连接了分子的各个组成部分,稳定了分子结构.     

氢氧化亚镍制备中[NH_3]-[Ni~(2 )]-pH值的相互关系研究

本文讨论了在制备球形氢氧化亚镍时 ,溶液中 [NH3]- [Ni2 ]-pH值三者之间的相互关系 ,通过建立热力学数学模型进行计算机求解。由理论计算得出氨对镍离子浓度的影响规律。这种通过热力学计算得出的基本规律 ,对氢氧化亚镍生产中工艺参数的调整范围提供了参考依据。图 1 ,表 1 ,参 5。     

[Fe_2S_2Cl_4]~(2-)阴离子简正坐标分析

本文报道了[Fe_2S_2Cl_4]~(2-)阴离子简正坐标分析结果。计算频率与观测频率相当符合,平均偏差为1.25％。文中还详细讨论了Fe-S桥基和Fe-Cl端基伸缩振动频率的归属及其伸缩力常数的合理可靠性。     

K[x_1,x_2;x_1~(-1),x_2~(-1)]上的分次扩张

设V是域K上的一个全赋值环,B1=i∈ZAi,0Xi1,B2=j∈ZA0,jXj2分别是K[x1,x-11],K[x2,x-12]上V的分次扩张,令A=i,j∈ZAi,jXi1Xj2是K[x1,x2;x-11,x-12]的一个子集,本文对K[x1,x2;x-11,x-12]中V的分次扩张进行了刻画。对B1、B2的所有可能的情形,本文证明了A的存在性,并讨论了B1、B2在若干条件下,A的唯一性。     

[Co(cyclen)(ala)]~(2+)与[Co(cyclen)(pn)]~(3+)配合物电子圆二色谱的理论分析

使用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上优化了两种钴配合物[Co(cyclen)(ala)]2+与[Co(cyclen)(pn)]3+(Cyclen=1,4,7,10-四氮环十二烷胺,ala=(S)-丙氨酸,pn=(R)-1,2丙二胺)在水溶液中的几何构型,在此基础上,又用含时密度泛函方法(TDDFT)和相同的基组计算了这两种钴配合物的激发能、转动强度和振子强度,这些计算均用极化连续介质模型(PCM)考虑了溶剂效应,并依此模拟绘制了相应的电子圆二色谱(ECD)。与实验ECD谱相比,尽管计算得到的谱峰有一定的位移,但谱带的符号及带型与实验谱基本一致。分析表明,决定该类Co配合物长波区跃迁性质的,主要是d-d跃迁,四齿配体的构象决定长波区吸收带的符号。而短波区的跃迁性质比较复杂,主要是荷移跃迁,其他跃迁成分的贡献很小。     

在760[mmHg]下异戊二烯—2-甲基丁烯-[2]、2-甲基丁烯-[2]-N-甲基吡咯烷酮-[2]系统的汽液平衡

本文提出了一个汽液双循环的改进Gillepie型平衡器,适用于测定沸点悬殊或非常接近的均相系统汽液平衡。在760[mmHg]下实验测定了异戊二烯——2—甲基丁烯—[2],2—甲基丁烷—[2]——N—甲基吡咯烷酮—[2]系统的汽液平衡。并用Holmes目标函数非线性回归法在DJS—21型电子计算机上计算了上述系统的Wilson参数和NRTL参数     

杂多阴离子α-[P_2W_(16)N_(b2)O_(63)]~(8-)的合成与表征

合成了通式为α-M_(8-m)H_m[P_2W_(16)N_(b2)O_(52)]·XH_2O(M=K,TMA,TEA,TBA)的四种盐,并通过IR、UV、极谱、XPS等测试手段对其结构和性质进行了表征,同时对样品的31P—NMR谱给予了合理的解释。     

两个基于[P_2W_(18)O_(62)]~(6-)和[V_(10)O_(28)]~(6-)超分子化合物的合成及性能研究

采用水热合成技术,合成了两个基于不同类型的多金属氧酸盐和柔性双咪唑配体的超分子化合物(Hbtx)_3[H_3P_2W_(18)O_(62)]·H_2O(1)与(Hbtx)_3[H_3V_(10)O_(28)](2)(btx=1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯),并通过X-射线单晶衍射、红外光谱以及元素分析等手段对化合物进行了表征.X-射线单晶衍射数据分析表明化合物1属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数a=12.951(5),b=14.442(5),c=23.806(5),α=90.349(5)°,β=93.047(5)°,γ=108.160(5)°,V=4224(2)3,Z=2.化合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=12.175(5),b=17.151(5),c=16.472(5),β=107.200(5)°,V=3285.8(19)3,Z=2.化合物1与2中,多酸阴离子[P2W18O62]6-和[V10O28]6-分别与柔性有机双咪唑配体btx通过分子间的氢键弱作用连接形成二维层状超分子网络.     

[RaY]~(2—)稳定常数的理论推测

用数学的方法,分析研究化学中的问题,结合实验数据和性质变化规律总结出数学模型,并可用其推测难于测试的[RaY]~(2-)稳定常.     

重谈[Ti(H_2O)_6]~(3 )和[Cu(H_2O)_6]~(2 )的Jahn-Teller效应

采用角重叠理论的方法,计算了三棱柱和八面体以及介于两者之间配体场的d轨道分裂后的能级,由此解释了造成JahnTeller效应的原因是键角的变化,而非键长的变化     

DBS与[Cd(Phen)_2]~(2+)缔合FAAS间接测定方法

本文研究了镉离子与邻菲咯啉生成络阳离子,再与十二烷基苯磺酸钠形成中性离子缔合物,萃入二甲苯内,火焰原子吸收测二甲苯中镉的吸光度,间接测出DBS含量.pH4.4时,测定DBS的线性范围0.23～1.40μg/ml.该法测定结果与亚甲基蓝光度法相近.     

一维链状冠醚配合物:[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]的合成与晶体结构

研究了18冠6与Na2[Zn(mnt)2]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对生成的配合物[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]进行了表征.配合物为单斜晶系,空间群C2/c.晶体学数据a=2.2418(6),b=1.1359(3),c=1.9887(6)nm,β=120.391(4)°,V=4.368(2)nm3,Z=4,Dcalcd=1.399g/cm3,F(000)=1 920,R1=0.0362,wR2=0.0560.在固态,配合物中,两个分子通过18冠6氧原子连接形成一维链状结构.     

一维链状冠醚配合物:[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]的合成与晶体结构

研究了18冠6与Na2[Zn(mnt)2]的反应.通过元素分析、红外光谱及X射线单晶衍射对得到配合物[Na(18-C-6)3]2[Zn(mnt)2]的结构进行了表征.结果表明:结果配合物为单斜晶系,空间群c2/c,晶体学数据:a=2.241 8(6),b=1.135 9(3),c=1.988 7(6)nm,β=120.4°,V=4.368(2)nm3,Z=4,Dcaled.=1.399 mg/m2,F(000)=1920,R1=0.036 2,wR2=0.0560.配合物的结构由两个[Na(18-C-6)]+和一个[Zn(mnt)2]2-组成,[Zn(mnt)2]2-畸变的四面体结构.[Na(18-C-6)]+中的钠原子除与mnt氮原子成键外,还与相邻冠醚中的氧原子成键,形成了一维无限链状结构.     

三维超分子化合物[H_2bpy]_2[SiMo_8~ⅥMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(42)]·3H_2O的水热合成、表征及性质研究

用硅钼酸做原料,在水热条件下合成了一种新型的三维超分子化合物[H2bpy]2[SiMo8ⅥMo4ⅤV2ⅣO42].3H2O.该化合物属于单斜晶系:C2/c空间群;化学式为C20H26Mo12N4O45SiV2,相对分子质量为2 323.62;晶胞参数a=1.427 9(7)nm,b=1.901 2(4)nm,c=2.091 4(9)nm,β=97.73(6)°,V=5.626(5)nm3,Z=4.在该化合物中,水的二聚体通过氢键作用将二帽Keggin多阴离子连接起来,形成三维超分子框架.同时,也研究了将该化合物修饰到电极的电化学行为,表明电极过程是由表面控制的.     

ESR研究单[2-氧-(2-羟丙基)]-β-环糊精与氮氧自由基的作用

测定了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(R)与β-环糊精(β-CD)及单[2-氧-(2-羟丙基)]-β-环糊精(2-HP-β-CD)相互作用的电子自旋共振谱(ESR),计算了波谱参数.结果表明,自由基与环糊精及其衍生物作用后,其超精细分裂常数αN值及旋转相关时间τC都有规律性变化.     

多金属氧酸盐[EMIM]_2·Na_2[SiW_(12)O_(40)]的离子热合成与表征

本文在离子液体[EMIM]Br(EMIM=1-甲基-3-乙基咪唑)中,利用离子热方法合成了一种未见报道的α-Keggin型多金属氧酸盐[EMIM]2·Na2[SiW12O40]。并利用X-射线晶体衍射、元素分析、红外、紫外、热分析、电化学等手段对其结构和性质进行了表征。     

[Bi(S2CNC5H10)2(NO3)]·[1,1O-Phen]的合成及晶体结构

利用硝酸铋和哌啶氨荒酸盐反应,合成了铋配合物[Bi(S2CNC5H10)2(NO3)]·[1,10-Phen ].通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.用X-射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构,结果表明,配合物的晶体属三斜晶系,空间群P1晶胞参数a=10.358(3)A,b=11.304(4)A,c=13.911(5)A,α=97.915(5),β=95.682(5),γ=116.490(5)°,V=1 420.1(8)A3,Z=2,F(000)=724,Dc=1.924 Mg/m3,μ=7.227 mm-1,R1=0.065 6,wR2=0.099 7.在该配合物中,铋原子为八配位的畸变的加帽五角双锥构型.     

Z[(-2)~(1/2)]中两整数的平方差

给出了[-2]中的非零整数表示为[-2]中的两整数平方差的表示种数,还给出了[-2]中的非零整数表示为x2 2y2(其中x,y∈[-2])形式的表示种数.     

[L_(1-2)NiX_2]、[LNiL’]和[LNiL’]~(2+)型有机镍配合物(X=Cl、Br、I)电化学性质的研究

配合物的结构、配合方式、配合体性质、金属与配体间的键性以及溶剂的性质等因素对有机 镍配合物的电极电势都有影响，具螯合配位结构的配合物表现出很高的电化学稳定性。     

关于f-P~n[f~(k)]的值分布

设f为超越亚纯函数,讨论了f-Pn[f(k)]的值分布问题,得到关于Hayman问题的一个推广.