论有机氧化还原反应

本文用氧化数概念说明有机氧化还原反应的含义,解释有机物在氧化还原反应中的行为。     

电极电势在氧化还原反应中的应用

电极电势是一个很有用的参数。氧化—还原反应的方向、程度与电极电势密切相关。溶液浓度、酸度的改变,沉淀剂、配合剂的加入,均会改变电极电势值,致使氧化—还原反应的倾向和程度改变。本文阐述了电极电势在氧化还原反应的应用,对于教学要求,具有积极的意义。     

氧化数及其在有机氧化－还原反应中的应用

氧化数概念广泛应用於无机化学中，但在有机化学中的应用却被忽视。本文试图解解决这个问题，阐述氧化数在有机氧化－还原反应中的应用。     

关于二氧化锰与过氧化氢反应的初步探讨

通过在不同PH值条件下，对二氧化锰与过氧化氢反应产物的观察分析以及二作用时所产生的氧气的体积的测定，证明了在不同酸度条件下，二氧化锰与过氧化氢的反应实质是不同的。在[H^ ]＞1mol·L^-1时，二间进行的是氧化还原反应，[H^ ]≤10^-6mol·L^-1时，进行的是过氧化氢的催化分解反应，而1mol·L^-1＞[H^ ]＞10^-6mol·L^-1时，则反应是由MnO2与H2O2间的氧化还原反应向过氧化氢的催化分解反应的过渡。     

氧化还原反应的趋势及反应速度

以若干反应实例说明，在判断氧化还原反应时，除了要考虑反应进行的方向和程度以外，还应考虑反应的速度问题。     

氧化还原反应配平的一种新方法

系统地提出了一种配平氧化还原反应的新方法。该法不仅简明，快速，易学，而且对复杂氧化还原反就的配平十分有效。     

氧化还原反应的准确度指数及其应用

本文推导了氧化还原反应的准确度指数公式，并讨论了它在氧化还原滴定分析中的具体应用     

杂多化合物在催化有机氧化还原反应中的应用

系统地介绍了HPC作为一种新型催化剂在有机氧化还原反应中的催化作用,并对其开发前景做了合理的评述。     

Dawson型杂多化合物在有机氧化还原反应中的应用

综述了一系列Dawson型杂多化合物(HPC)在各种有机氧化还原反应中的催化能力，并对各反应条件、反应产物及其可能的反应机理进行了描述。     

氧化还原反应方程式的半反应配平法

文中结合了氧化还原反应方程式的观察法、氧化数法、离子——电子法、氢氧得失法、代数法与矩阵运算法等经典配平法的优点,介绍一种快过、简单且适用范围较广的半反应配平法的要点与应用,为形成完整的氧化还原反应方程式配平法,做了一些有益的探索。     

锰氧化物-海藻酸钠凝胶微球材料的制备及其在偶氮染料废水处理中的应用

采用水热法制备锰氧化物（MnO_x）,并与海藻酸钠（SA）相结合,成功制备了锰氧化物-海藻酸钠凝胶微球（MnO_x@MABs）材料.通过场发射扫描电镜（FE-SEM）、X射线衍射（XRD）、红外光谱（FT-IR）等一系列的表征手段,对所制备的凝胶微球的形貌结构、组成成分等进行分析.然后,根据过硫酸盐高级氧化的原理,利用凝胶微球活化过硫酸盐来降解偶氮染料废水的代表污染物日落黄.研究了MnO_x@MABs材料的投加量、废水的pH值、废水温度、过一硫酸盐（PMS）的投加量和不同日落黄初始浓度对日落黄降解效果的影响.结果表明：MnO_x@MABs/PMS体系能在广泛的pH值范围内降解日落黄,当日落黄初始质量浓度为200 mg·L^-1时,在0.5 mmol·L^-1的PMS、30 g·L^-1的MnO_x@MABs以及体系反应温度为40℃条件下,60 min内对日落黄的降解率可达到100%.     

MnO2催化剂的制备及其催化氧化挥发性有机污染物的研究进展

挥发性有机污染物(VOCs)由于其危害大、来源广,因此受到人们的普遍关注.热催化氧化技术在催化降解挥发性有机污染物方面具有独特的优势,而催化剂二氧化锰(MnO_2)由于其在室温下相对于其他催化剂具有较高的处理效果以及易制备等优点而被广泛研究和使用.本文作者着重讲述了催化剂MnO_2的特点、制备工艺、降解挥发性有机污染物效率的影响因素及其负载方式等在国内外的研究现状.     

锰氧化物改性分子筛的制备及其在含酚废水处理中的应用

根据催化氧化原理,利用4A分子筛为载体,次氯酸钠（NaClO）为氧化剂,通过硫酸锰（MnSO₄）在其表面的原位氧化来制备对环境无害的锰氧化物（MnO_x）改性的分子筛（MnO_x@MS）材料.通过场发射扫描电镜（FE-SEM）和X射线衍射（XRD）对材料进行了表征.XRD分析表明：Mn元素是以MnO_x形式存在,在pH为7.2时,反应得到的MnO_x中Mn离子的价态最高.测试表明：Mn离子的价态越高对含酚废水的处理效果就越好.采用在最优条件下得到的MnO_x@MS材料作为催化剂,对过氧化氢（H₂O₂）氧化降解含酚废水进行研究,考察了不同体系、温度、pH值和H₂O₂用量对苯酚降解的影响.结果表明：在优化的降解条件下,120 min内,未改性分子筛对苯酚的去除率仅为35%,而MnO_x@MS改性材料对苯酚的去除率达到82%,说明通过MnO_x改性后的分子筛,对苯酚的氧化降解能力大大提高.     

Application of Nanometer-Size Titanium Dioxide in Extreme-Trace V（Ⅴ） Analysis

0Introduction Vanadiumplaysanimportantroleinmodernindustry,es peciallyinsteelandchemicalindustry.Forinstance,itscompoundsarewidelyappliedintheproceduresofvitrioland petroleumchemicalmanufactureascatalyzers[14].Vanadium hasseveralvalences,butgenerallyitslowvalencesturnintohighoneseasilyinenvironment[5].BecauseV(Ⅴ)isthemost stableandpoisonousone,weoftenlayemphasisonitinenvi ronmentalpollutioncontrol.Vanadiumexistsinenvironmentalwaterwithextremelylowconcentration.Inseawateritscontentislessthan…     

Direct electrochemistry and electrocatalysis of horseradish peroxidase in MnO2 nanosheet film

A novel material MnO2 nanosheet has been used as the support matrix for the immobilization of horseradish peroxidase （HRP）. HRP entrapped in MnO2 nanosheet film exhibits facile direct electron transfer with the electron transfer rate constant of 6.86 s^-1. The HRP/MnO2 nanosheet film gives a reversible redox couple with the apparent formal peak potential （E^0＇） of -0.315 V （vs. Ag/AgCl） in pH 6.5 phosphate buffer solution （PBS）. The formal potential E^0＇ of HRP shifts linearly with pH with a slope of -53.75 mV.pH^-1, denoting that an electron transfer accompanies single-proton transportation. The immobilized HRP shows an electrocatslytic activity to the reduction of H2O2. The response time of the biosensor for H2O2 is less than 3 s, and the detection limit is 0.21 μmol · L^-1 based on signal/noise = 3.     

TiO2/CB-NiCo2O4修饰玻碳电极的制备及其对葡萄糖的电化学测定

利用低温下的水化学生长法合成了镍钴氧化物（NiCo₂O₄）纳米针,因其自组装而表现出立方晶相,再用二氧化钛/炭黑（TiO₂/CB）对NiCo₂O₄表面进行了改性,合成了TiO₂/CB-NiCo₂O₄复合纳米材料.用X射线光电子能谱仪（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）、能量色散X射线光谱仪（EDX）图谱对材料的形貌进行了表征,运用循环伏安法（CV）、时间-电流（i-t）曲线法考察了TiO₂/CB-NiCo₂O₄修饰玻碳电极的电化学行为.实验发现：TiO₂/CB-NiCo₂O₄修饰电极对葡萄糖的氧化有良好的电催化性能,其线性范围为0.001~1.780 mmol·L^-1,检测限为0.53 μmol·L^-1（信噪比S/N=3）.将该法用于实际样品中葡萄糖的测定,结果令人满意.     

基于Pt-Au-MoS2-ITO传感器对于H2O2的还原检测

实验探究了二硫化钼（MoS₂）作为一种新型材料与贵金属纳米粒子金（Au）、铂（Pt）的复合基底对于过氧化氢（H₂O₂）的还原性检测,采用氧化铟锡导电玻璃（ITO）作为电极,制备出了基于Pt-Au-MoS₂-ITO的生物传感器,为H₂O₂还原性检测的便携性操作打下了基础.实验采用电化学沉积的方法制备材料,同时使用循环伏安（CV）法、计时电流法等传统电化学手段表征了传感器电化学性能,采用场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）来表征传感器表面形貌.建立了用于H₂O₂还原检测的、具有高检测限、高灵敏度和宽检测范围的传感器.     

Simulation experiments on the reaction system of CH4-MgSO4-H2O

H2S-rich gas in carbonate reservoirs is usually attributed to thermochemical sulfate reduction （TSR）. In this paper, thermal simulation experiments on the reaction system of CH4-MgSO4-H2O were carried out using autoclave at 425℃--525℃. The threshold temperature for initiating TSR is much lower than our previous studies （550℃）. Properties of the reaction products were analyzed by microcoulometry, gas-chromatography （GC）, Fourier transform-infrared spectrometry （FT-IR） and X-ray diffraction （XRD） methods. Thermodynamics and reaction kinetics of TSR processes were investigated on the basis of the experimental data. The results show that thermochemical reduction of magnesium sulfate with methane can proceed spontaneously to produce magnesium oxide, hydrogen sulfur, and carbon dioxide as the main products, and high temperature is thermodynamically favorable to the reaction. Ac- cording to the reaction model, the calculated activation energy of TSR is 101.894 kJ/mol, which is lower than that by most previous studies. Mg^2＋ may have played a role of catalytic action in the process of TSR. The elementary steps of TSR and reaction mechanism were discussed tentatively. The study can provide important information on the explanation of geochemical depth limit for natural gas and on the generation of high H2S gas in deep carbonates reservoirs.     

相变吸收剂捕集二氧化碳的研究进展

人类工业活动排放的大量CO_2气体是导致全球变暖的主要因素,CO_2捕集、封存与利用(CCUS)是实现碳减排和应对全球变暖最有效的技术方向。常用的CO_2捕集技术中,采用有机胺类化学吸收剂的水溶液捕集CO_2面临的主要技术难题是再生能耗高,如何降低能耗将直接关系到CCUS技术的未来走向。相变吸收剂在吸收CO_2时具有优异的吸收特性,而且可分离为液-液或液-固两相,其中一相富集CO_2,在降低能耗方面呈现出较大优势。通过对传统有机胺水溶液脱除CO_2工艺的能耗结构进行分析,综述了CO_2相变吸收体系在碳捕集方面的研究现状,并对相变吸收剂的研究动向和技术发展前景进行了展望:探索相变吸收剂的相变机理,解决其组成和工艺稳定性问题;开展微胶囊、极性摆动等新型吸收剂和耐热酶、固体酸等催化再生技术方面的研究。     

玉米螟谷胱甘肽转硫酶的纯化及性质研究

以亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)为材料,经Sephadex-G75、DEAE-Sepharose Fast Flow、还原型谷胱甘肽(GSH)为配基的亲和层析,分离纯化得到玉米螟谷胱甘肽转硫酶(GST)。以2,4-二硝基氯苯(CDNB)为底物测得其比活为1070U/mg蛋白,收率为22.9%,提纯1138倍。经SDS-PAGE和PAGE鉴定,得到的GST为一条带,亚基的分子量为25kD,经凝胶过滤测得其全酶分子量为50kD,说明该酶是由两个相同亚基组成的。IEF测得主带等电点为8.2。该酶最适温度为41℃,最适pH范围为6.3～6.9。经动力学测定该酶双底物反应机制为序列机制,对CDNB的K_m值为0.15mmol/L,对GSH的K_m值为0.35mmol/L,两种底物的k_cat均为783s^-1。Cl-对底物CDNB有竞争性抑制作用,对GSH是非竞争性抑制作用;3,5-二硝基苯甲酸(DNB)对CDNB有竞争性抑制作用,对GSH是反竞争性抑制作用。