三油酸甘油酯与甲醇反应合成生物柴油的热力学分析

针对三油酸甘油酯与甲醇的3步连续可逆酯交换反应,采用基团贡献法和其他计算方法估算各组分的焓变、熵变、Gibbs自由能变和标准平衡常数,以及在298.15～428.15K时各值随温度的变化情况.研究结果表明:三油酸甘油酯与甲醇的各步反应和总反应的热效应都不大,第2,3步反应的焓变值随温度变化很小,第1步反应和总反应的焓变随温度升高而增大;3步反应和总反应的Gibbs自由能变都大于零,且随温度升高都呈略有增大的趋势;三步反应和总反应的标准平衡常数都小于1,且第1步反应平衡常数随温度升高略微增大,其余两步反应和总反应平衡常数随温度升高都略有减小.     

分散度对分散反应平衡影响的热力学研究

用热力学方法研究了分散度对分解反应平衡的影响，并建立了分解反应的标准平衡常数与反应物固体颗粒经半径间的定量关系式。     

平衡常数与标准态

针对许多教科书描述平衡常数过于简单化而造成平衡常数概念及其表达形式混乱的缺陷,本文从化学平衡条件入手,根据反应物质化学位的标准态与平衡常数之间的关系,讨论理想气体化学反应热力学平衡常数的各种不同表示形式及其所处的特定条件.     

气液色谱法研究双（o,o‘—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（…

用气液色谱法研究了双－（ｏ，ｏ‘－二辛基二硫代磷酸酯）合镍与环戊酮加合反应的热力学性质，测定了３３３．２－３６３．２范围内加后反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的ΔＨ＾Φ和ΔＳΦ，并描述了两者加合反应的平衡常数值的经验公式。     

Nb-Mn-C-O体系碳热还原热力学分析

基于化学反应中温度与反应热以及温度与反应平衡常数的关系，对Nb-Mn-C-O体系碳热还原中的20个化学反应进行热力学分析，通过利用白编的计算程序得到了20个反应在不同温度下反应热与和不同温度下的反应平衡常数的数据以及它们的关系曲线。此项工作对进一步补充和完善碳热还原法具有参考价值。     

Ni[（C8H17O）2PS2]2与氮碱的加合反应

用光谱法研究了Ｎｉ［（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）２ＰＳ２］２与２，２’—联吡啶的加合反应．测定了加合反应的平衡常数，在２９℃时Ｋ＝（３．３７±０．３８）×１０５．对平衡常数测定的处理方法进行了讨论     

精细红外光谱与气体反应的平衡常数

用统计热力学的方法讨论了苯酚制备环己酮的气体反应体系，并指出了红外光谱与自由能函数及气体反应平衡常数间的关系。     

分散度对分解反应平衡影响的热力学研究

用热力学方法研究了分散度对分解反应平衡的影响，并建立了分解反应的标准平衡常数与反应物固体颗粒曲率半径间的定量关系式     

非均相催化精馏过程模拟

针对既有可逆平衡反应又有非平衡反应的催化精馏过程,提出了一组适用于非理想系统的微分数学模型和新的模拟算法,即用反应速率方程计算非平衡反应的反应量,用可逆反应平衡常数作为组分浓度的约束,使迭代变量数减少;联用Ｎｅｗｔｏｎ－Ｒａｐｈｏｓｎ迭代法和多目标打靶法对模型求解。用该算法模拟了填料塔中苯烃化催化精馏过程,模拟结果表明,该算法收敛速度快,稳定性好,与实验值吻合较好。     

氧化还原反应体系用于滴定分析中反应程度判据的探讨

利用平衡常数及电极电位，以氧化还原滴定中反应程度的判据进行了详细讨论。     

标准平衡常数与平衡常数

按照SI制的规定,在化学平衡中引入标准平衡常数。本文介绍标准平衡常数以及它在各个反应体系中的具体形式。并讨论标准平衡常数与实验平衡常数之间的关系。最后,讨论了引入标准平衡常数带来的种种方便。     

温度对三辛胺萃取乙酸的影响

胺类对乙酸的萃取为化学萃取,反应平衡常数与萃取平衡分配系数有一定联系。将吉布斯方程应用于非理想溶液时,需要作一些校正,从而得出了y-x-T关系式。该式的计算结果与实验值吻合良好,并可得到反应热与浓度的关系,因而可计算萃取塔的热效应。     

电极电势对反应速率常量的影响

讨论了处于平衡态的氧化还原电极电势对反应速率常量的影响问题.当体系中氧化态粒子浓度增加时,体系平衡电位上升,还原反应速率常量减小,氧化反应速率常量增加,无净反应发生,体系仍处于平衡态.     

碳酸二甲酯和碳酸二乙酯合成碳酸甲乙酯的热力学分析

为了得到碳酸二甲酯(DMC)和碳酸二乙酯(DEC)酯交换合成碳酸甲乙酯(EMC)反应的热力学数据,用Benson基团贡献法计算了相关物质的标准摩尔生成焓、吉布斯自由能和摩尔定压热容.计算了300～1 000 K温度范围内,该反应的焓变、自由能变、平衡常数和平衡转化率.结果表明:由DMC和DEC酯交换合成EMC的反应的自由能变在300～1 000 K范围内均为负值,因此是热力学上可自发进行的反应.随着温度的升高,反应的自由能变逐渐减小,因此高温有利于反应的进行.但即使在1 000 K时,反应的平衡常数也仅为33.20,这说明该反应自发进行的程度不高.     

大庆渣油在超临界正戊烷中的平衡溶解度

在自建的高压相平衡测试装置上,测定了大庆减压渣油在超临界正戊烷中的平衡溶解度。并考察了平衡溶解度随各参数影响的变化规律。结果表明,溶解度随压力升高而增大,随温度升高而减小;溶剂比增加,溶解度减小,但脱沥青油(DAO)收率增加。当超临界正戊烷密度恒定时,溶解度还将随温度的增加而增大。试验结果还表明,在正戊烷的超临界区域内,采用等温降压、等压升温、升温降压和绝热膨胀等方式均可进行溶剂回收。     

C_2连续激光引发合成甲胺的动力学实验研究

本文在大量实验结果的基础上,经灵活的统计处理,归纳出了连续激光引发合成甲胺的动力学经验方程,得到了反应速率常数与流动反应体系的流量.反应体系的总压力有关的统论,最后还从理论上对这个实验结果进行了详细的解释,并由此推出了连续激光所引发的反应是偏离平衡的热反应的结论。     

测定糠醛的传递与吸附系数和加氢反应速度常数

脉冲-应答技术广泛应用于多相催化研究中求取传递与吸附系数和动力学常数。采用单离散模型,应用该技术研究了糠醛加氢反应,获得了糠醛在催化剂BHK-1上的轴向扩散系数E、吸附平衡常数K_a和反应速率常数k_r。     

六氰合铁(Ⅲ)离子对抗坏血酸氧化还原平衡常数的测定

介绍了一种通过测定电动势确定六氰合铁 ( )离子对抗坏血酸氧化还原平衡常数的实验方法 ,当体系 p H=2 .2 ,温度 =2 5℃时 ,E=0 .1 58v,k=1 0 ,误差 =± 8% ,该法的优点是方便 ,快捷 ,易于进行学生实验。