邻氯甲基苯甲酸甲脂及其异硫脲盐的合成

本文对邻氯甲基苯甲酸甲脂及其异硫脲盐的合成路线进行了讨论。介绍了选定的合成路线(邻甲苯甲酸→邻甲苯甲酰氯→邻氯甲基苯甲酰氯→邻氯甲基苯甲酸甲脂→异硫脲盐)中各主要步骤的实验方法.对实验中取得的一些规律性的结果(氯化程度,反应物的摩尔比对产率的影响等)进行了讨论.指出制异硫脲盐时通过母液重复利用可使产物完全成为结晶。从而使邻甲苯甲酰氯到异硫脲盐三步的总产率达85%,含量95±2%。还指出了从邻氯甲基苯甲酸甲酯制它的异硫脲盐一步产率极高.     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

甲醛和异丁醛羟醛缩合反应体系热力学分析

采用Joback和Yoneda基团贡献法及其他经验公式估算了甲醛(HCHO)和异丁醛(IBD)羟醛缩合体系中主产物2,2-二甲基-3-羟基丙醛(HPA),副产物新戊二醇(NPG),2,2-二甲基-1,3-丙二醇羟基特戊酸单酯(1115酯),异丁酸异丁酯等物质的生成焓、生成熵及摩尔定压热容等基础热力学数据,部分估算数据与文献值进行了对比,结果较为一致,说明估算方法可靠.计算了缩合体系中主、副反应在283~373K反应焓变、熵变、摩尔吉布斯自由能变和平衡常数,结果表明,主、副反应均为放热反应,各反应均能自发进行,由于主反应放热量相对较少,低温对主反应有利,1115酯、新戊二醇、异丁酸异丁酯是体系的主要副产物.异丁醛的转化率随温度和n(IBD)∶n(HCHO)的升高而降低,n(IBD)∶n(HCHO)=0.90时IBD转化率达到99%.计算值与实验值接近,表明本文的分析方法可行,可为甲醛和异丁醛缩合反应合成HPA的工艺条件优化提供依据.     

丁烯氢甲酰化制备低正异比混合戊醛新型催化剂开发及反应动力学的研究

将自主开发的低正异比（N/I）氢甲酰化催化（HY-IH）体系用于丁烯氢甲酰化合成制戊醛.通过小试工艺优化,2-甲基丁醛选择性大于50%（即N/I约为1∶1）,远高于国内现有工业装置3%~10%的水平.同时,得到反应速率与丁烯浓度、反应温度和催化剂铑（Rh）浓度的相关动力学方程.通过连续模试反应对小试动力学进行了修正,为工业化装置设计提供了依据.     

丁醛异构物塔产品结构的优化研究

以天津渤化永利化工股份有限公司#1丁辛醇装置中丁醛异构物塔的产品结构优化为研究目标,利用Aspen Plus软件对丁醛异构物塔进行流程模拟计算,根据计算结果对丁醛异构物塔的进料口、工艺管线等进行了优化改造,并对其操作参数进行了调整。重新开车后,丁醛异构物塔塔顶异丁醛产品纯度达到99%,以上,塔釜正丁醛纯度在99.4%,以上(其中异丁醛含量小于0.1%,),满足下游辛醇工艺标准要求。由此,实现了选择性生产异丁醛与异丁醇的目标。     

硅钨酸催化合成2,2 -二羟甲基丁醛

以硅钨酸作为催化剂,催化甲醛与丁醛的羟醛缩合反应,合成2,2-二羟甲基丁醛。通过实验研究了硅钨酸对此羟醛缩合反应的催化效果,研究探讨了硅钨酸对此缩醛反应的催化反应活性,以及催化剂的的用量,反应物配比,反应时间等因素对反应产品收率的影响,确定了最佳催化条件。结果表明,在甲醛（mol）：丁醛（mol）=2,4：1,催化剂用量为反应物质量的1.5％,反应时间为4小时,温度为25℃,在此条件下二羟甲基丁醛的收率76．1％     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

双亚磷酸酯催化剂体系用于羰基合成丁醛反应动力学的研究

将自主开发的双亚磷酸酯催化剂(HY-A)体系用于丙烯羰基合成制丁醛.在一定反应条件下,得到了与丙烯(C₃H₆)浓度、反应温度和催化剂铑(Rh)质量分数相关的动力学方程.在C₃H₆模试连续反应时,采用动力学方程推算的C₃H₆转化率与试验实际转化率基本一致,验证了动力学方程的可靠性.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成异丁醛1，2-丙二醇缩醛的研究

在强酸性阳离子交换树脂催化剂存在下,以异丁醛、1,2-丙二醇为原料,直接合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛．分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、带水剂、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件：反应温度90-95℃,反应时间2．5h,n（异丁醛）：n（1,2-丙二醇）=1：1．2,催化剂用量1．5g,带水剂环己烷40mL（异丁醛为0．1mol的情况下）．异丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率达到91．16％,产品纯度w（异丁醛1,2-丙二醇缩醛）达到98．5％以上．催化剂不经处理可多次循环使用．该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点．     

提升聚乙烯醇缩丁醛树脂的光学性研究

通过采用两步缩合法,将聚乙烯醇和正丁醛合成聚乙烯醇缩丁醛树脂,并在含有甲基环氧丙烷的水溶液中对聚乙烯醇缩丁醛产品进行水洗,由试验得出甲基环氧丙烷在水溶液中合适比例,进而使聚乙烯醇缩丁醛的光学性得到提升。     

苯衍生物和环己醇在相转移催化条件下的氧化反应

本文对甲苯、氯化苄、苯乙酮、苯乙烯、环己醇５种有机物在相转移催化的条件下被碱性高锰酸钾氧化的反应进行了讨论．与传统的氧化方法进行了比较．提供了一种条件温和、简单易行的氧化手段．     

固载化杂多酸催化剂的制备及其催化性能表征

制备了以磷钨酸为催化活性中心,镧改性后的拟薄水铝石为载体的负载杂多酸催化剂,并考察其在过氧化氢氧化环乙烯合成己二酸的反应中的催化性能。重点考察了载体和催化助剂的种类、载体焙烧温度、改性载体焙烧温度、杂多酸负载量、杂多酸焙烧温度、催化剂活化温度等对催化剂活性的影响,同时对催化剂的重复使用性能以及固载强度进行了评价。     

乙烯直接催化氧化合成醋酸I. 负载型Pd-杂多酸催化剂的组成

研究了负载型Pd-杂多酸催化剂对乙烯直接氧化合成醋酸的催化作用,由固定床反应器考评其催化性能,借助XRD对催化剂进行表征。结果表明以SiO     

异丁醛加水氧化制异丁酸新工艺

以CuZnAlZr复合氧化物为催化剂,异丁醛水氧化生产异丁酸,在异丁醛含水量为60%,0.75MPa,310℃,空速WHSV=2 h-1下,异丁醛单程转化率为55%,生成异丁酸选择性90%.反应机理为经由在同一催化剂上先后进行醛歧化为酸和醇,醇再脱氢两步反应.     

Hydrothermal conversion of biomass wastes into resources

Hydrothermal process is one of the most promising processes for the conversion of biomass waste into useful materials among several biomass conversion processes, because water of high temperature and high pressure has remarkable properties as a reaction medium. This report describes some recent advances in our research involving the production of acetic and lactic acids from biomasses and their some reaction mechanisms, mainly including (1) acetic acid production by controlling pathways of hydrothermal reaction, (2) oxidation pathways for some model compounds of biomass, (3) acid?base behavior of water in the subcritical region, and (4) influence of lignin and/or phenol derivatives as oxidation retardant on the acetic acid production in WO of lignocellulosic biomass.     

催化氧化预处理精对苯二甲酸废水

研究了用活性炭催化氧化预处理精对苯二甲酸（PTA）废水的工艺.实验结果表明：活性炭投加量为16g/L,曝气2 h,最佳pH值为4,在此条件下对COD Cr的去除率大于60%,并且活性炭通过碱液再生可重复使用.另外,色谱分析的结果证明：在此过程中,对苯二甲酸、苯甲酸、甲基苯甲酸都有不同程度的降解,对苯二甲酸被部分氧化成苯甲酸,使得处理后的废水可生化性好.     

碳载铂电极在甲酸氧化中的电催化特性

通过对碳载铂电极在甲酸氧化中电催化特性的研究,证明在玻碳表面镀铂黑制备高活性、低成本、新型实用型电催化剂的方法是成功的．研究结果表明,甲酸在碳载铂电极上电催化氧化是按双途径机理进行的．     

己二酸绿色合成在有机化学实验教学中的应用

以30%H2O2作为氧化剂,用钨酸和磺基水杨酸作为催化体系,催化氧化己二醇合成己二酸,考察了催化剂体系用量和反应时间对己二酸产率的影响。实验结果表明增加催化剂体系用量可使反应在较短时间获得较高产率,该绿色合成己二酸方法适合学生实验的开展。     

炭纤维硝酸氧化及对热解炭微观结构的影响

在CVD增密前对预制体炭纤维进行表面硝酸氧化处理,研究不同浓度硝酸、不同氧化处理时间对炭纤维表面结构状态的影响,以及最终对CVD热解炭微观结构的作用及机理.研究结果表明:对炭纤维表面用质量分数为66％浓硝酸处理时,炭纤维表面形成沿纤维轴向的沟槽；随着处理时间的延长,沟槽先加深后减弱,经40min处理后炭纤维表面刻蚀沟槽最均匀；预制体经不同硝酸质量分数(66％,33％和22％)处理40 min后进行CVD沉积得到C/C复合材料,其中经33％硝酸处理的样品中所沉积的热解炭微观有序度最高,且近炭纤维表面处热解炭有序度最高,由内至外有序度逐渐降低；在优化处理条件下,纤维表面氧化刻蚀均匀,表面所形成的含氧官能团(羰基和羧基)有效诱导了CVD过程中热解炭在纤维表面的有序沉积.     

环境友好氧化催化剂杂多酸的应用

以市售二元杂多酸为催化剂,双氧水为氧化剂,醋酸为溶剂,研究了不同工艺条件下三甲基苯酚的氧化,结果表明,在最佳条件下三甲基对二醌的收率可达90％,远高于文献值78％。