有机钛试剂与羰基化合物的亲核加成反应

本文介绍了有机钛试剂与羰基化合物的亲核加成反应,并将其与有机锂、有机镁试剂在官能团选择性、立体选择性、对映体选择性方面进行了比较。     

3-氨基硫脲四氢吡咯烷催化的环己酮与N-Boc亚胺的不对称anti-Mannich反应研究

 以N-Boc(S)-3-羟基四氢吡咯烷为初始原料,设计合成了含有硫脲官能团有机小分子催化剂6a和6b,并将其应用于环己酮与N-Boc芳香醛亚胺的不对称anti-Mannich反应,初步研究了催化剂的活性,获得了中等的收率和选择性.     

双功能有机催化剂催化Michael加成反应研究进展

Michael加成反应在有机合成中是一种重要的形成碳碳键的反应.近年来,手性有机小分子催化的不对称反应被广泛深入研究.本文主要综述了近年来一系列双官能团有机催化剂在Michael加成反应中的应用,并对其活化底物进行了探讨,研究发现,硫脲可与多种基团形成双功能有机催化剂,双功能硫脲-胺催化剂可通过硫脲基团与亲电试剂形成氢键,胺部分则可通过形成氢键或烯胺两种方式活化亲核试剂,而硫脲与金鸡纳碱、二甲基氨基嘧啶、羟基等官能团形成的有机催化剂也可通过形成氢键实现对底物的双活化.     

化学官能团与有机化学的学习

本文主要介绍了化学官能团与有机化学学习各方面(主要是有机结构、命名、性质、反应、合成)的联系及其应用,并简单分析了“官能团突破法”的优势与不足。     

有机试剂在离子检定和点滴分析中的应用进展(上)

本文综述报导了43种有机试剂用于离子检定和点滴分析,其中包括一些国外新合成的有机试剂和国内自己合成的新有机试剂,还有国内首次提出用作分析的有机试剂.由于不少试剂具有高灵敏度和高选择性,甚至少数的属于特效试剂,因此,这在今后无机定性微量分析领域中开辟了一条可喜的广阔途径,并可在生产实践中发挥更大的作用.     

多官能团有机羧酸在KF·2H2O催化下的酯化反应

研究了在KF·2H2 O的催化下 ,含有多官能团的有机羧酸在DMF中与卤代烃的酯化反应。共得到 8个酯化反应产物 ,反应条件温和 ,容易控制 ,操作方便 ,收率 6 9%～ 93% ,醛、醇、酚等官能团在此条件下不会发生烷基化副反应。     

基于官能团演化特性的煤氧化动力学研究

为了深入研究煤自燃微观结构的动力学特征,利用同步热分析和原位傅里叶变换红外光谱技术测试顾北烟煤氧化过程中重量与官能团随温度的变化规律。通过Achar微分法与Coast-Redfern积分法相结合对官能团进行动力学计算,并采用Bagchi法推断了最概然机理函数。结果表明:煤氧升温过程呈阶段性变化规律,分为低温失重阶段、吸氧增重阶段、慢化学反应阶段、燃烧阶段和燃尽阶段。煤结构中主要官能团—OH,CO,—CH2,C—H与CC键在各阶段体现出不同氧化特性,在低温失重阶段—OH,—CH2与C—H键参与反应所需要的活化能与遵循动力学模型不同,而CO与CC键结构稳定不易参与反应,从吸氧增重阶段至燃烧阶段,官能团逐渐被激活与氧气发生反应,燃尽阶段官能团基本耗尽。官能团动力学计算结果揭示了煤自燃是各类官能团遵循不同的动力学模型逐步活化的过程。     

氢甲酰化反应过渡金属络合催化剂有机膦配体调变效应的理论研究

应用量子化学半经验PM3计算方法,对十几种不同结构的有机膦配体结构做了计算,研究了有机膦配体的磷原子的电荷,分析了有机膦配体对中心金属原子的作用原理,提出了一种用于各种改性膦配体对金属有机催化剂催化活性与选择性影响大小的估算方法。计算结果表明, (1)有机膦配体上用于配位的磷原子电子电荷越大,配体的授电子能力越弱,与中心金属原子形成的配位化合物对氢甲酰化反应活性越高; (2)有机膦配体的三个取代基所形成的截面面积是在氢甲酰化催化反应中影响同一类催化剂选择性的一个重要因素,有机膦配体三个取代基所形成的截面面积S越大,反应的选择性就越好;(3)结合氢甲酰化催化反应速率常数k值和线性率n值, 对磷原子电荷Q值和S面积作了回归分析, 由回归方程可知, 有机膦配体并不是单独地以电子效应或立体效应来影响有机金属络合物的活性和选择性的, 两者是协同作用的。     

利用瞬态导向基团实现SP~3碳-氢键的官能团化

正Science 2016,351,252-256一直以来,碳-氢键活化受到了广泛地关注与研究.为了让碳-氢键活化反应具有更好的反应性和选择性,配位导向金属化被广泛地应用.目前,尽管很多的科学家开发了大量有效、实用的导向基团来实现碳氢活化官能团化,但是导向基团当量的使用及再去除,不仅使得合成步骤增多,而且部分导向基团与底物官能团不相容,也大大限制了反应的使用效率和适用范围.美国加州Scripps研究所的YU Jinquan教授最近报道了一种利用氨基酸试剂与醛或     

基础分析化学常量与半微量对比综合实验的实践

对大学基础分析化学实验进行了常量与半微量对比综合实验的实践,以"有机酸试剂纯度测定"、"葡萄糖含量测定"和"自来水总硬度测定"三个实验为例,通过缩减试剂用量、缩小仪器容量、提高仪器精密度,实现半微量分析操作,同时与常量分析方法进行对照比较。实验结果表明:半微量分析是常量分析所需试剂用量的2/5,从而大大缩减实验经费,降低了环境污染;相对于常量分析,半微量分析结果具有更高的准确度与精密度;半微量实验更有助于培养学生良好的实验操作习惯、科学严谨的实验态度、认真细致的数据处理能力以及创新意识和绿色环保意识。     

硬软酸碱理论与两可亲核性

从硬软酸碱理论出发对两可试剂的亲核性，取代反应中催化剂的选择性进行了综合的解释，指出了多官能团亲电反应中心，通过实例证明了离子型反应的选择性规律。     

三甲基硅基作为保护基在有机反应中的应用

就三甲基硅基作为保护基保护杂原子的有机官能团,如羟基、羧基、氨基等作一概述,讨论了保护与去保护的条件以及试剂的选择性。     

氧化铈酸碱催化有机官能团化反应研究进展

氧化铈具有独特的储放氧能力,在传统反应中常作为典型的氧化还原催化剂用于高效催化汽车尾气及水汽变换等反应.此外,氧化铈基催化剂的酸碱性质与其独特的缺陷性质密不可分,且在一定程度上具有可调控性,其酸碱催化有机官能团化反应近年来备受关注.基于此,综述了氧化铈基催化剂酸碱性质调控的有效方法以及氧化铈在酸碱催化有机官能团化反应中...     

含磷有机化合物中硫的微量分析

Schoniger氧瓶法分解有机硫样品后,在测定所生成的硫酸根的方法中,EDTA络合滴定法由于在操作过程中产生磷酸钡共沉淀,硝酸铅滴定法将生成难离解的磷酸铅,均不适用于含磷有机硫化合物中硫元素的微量分析。应用氯冉酸(Chloranilic acid)的钡盐可以进行硫酸根的分光光度测定,据报导磷存在下不干扰测定,但操作嫌繁琐,而且不易达到有机元素定量微量分析方法对误差的要求。 钡盐滴定法应用于有机硫元素微量分析是简便与快速的。但磷存在下将严重干扰测定。此外,滴定终点不够明显。此至今在研究中。     

羰基极性翻转及合成上的应用

羰基是一极性基团,在有机反应中表现为亲电性,与多种亲核试剂反应可形成碳——碳键或碳与其它原子的键,是筑成有机分子极为重要的官能团。如果它的反应性能够翻转,不仅能与亲核试剂反应,而且还能与亲电试剂反应,羰基在有机合成上的怍用将会进一步扩大.本文介绍几种使羰基极性翻转的方法及其在有机合成上的应用。     

有机锡试剂在合成有机酮化物中的应用

综述了有机锡试剂与有机亲电试剂在过渡金属催化下交叉偶联合成有机酮化物的研究进展。在温和的条件下有机锡试剂和有机卤化物发生交叉偶联、羰基插入反应,可区域选择性和立体选择性的形成有机酮化物,对偶联反应的机理作了简单介绍。     

3-卤-2(5H)-呋喃酮的无Pd催化脱卤反应

在研究Pd催化的脱卤反应时,意外发现了3-卤-2(5H)-呋喃酮在无Pd催化的情况下也可以发生脱卤反应.在碱为12当量的Et3N、反应溶剂为CH3CN、反应温度150℃、反应时间21 h的优化条件下,产率可达到52%.当底物中存在芳环卤结构时,无钯催化的脱卤反应只脱去呋喃酮3-位上的卤素.这种反应的唯一性与钯催化脱卤反应的组合,可以为多官能团（特别是多卤情况下）非芳基卤底物的选择性脱卤提供更多的控制方法.通过重水实验等研究其反应机理,发现反应体系中的有机碱三乙胺可能是脱卤反应的氢源,但不能完全排除水作为氢源的可能性.     

可见光介导下有机光敏剂诱导三氮唑化合物的合成

光诱导反应与有机金属催化、小分子催化和不对称催化等反应实现了许多结构复杂的杂环化合物和天然有机化合物的合成,丰富和发展了有机反应方法学的研究内容。在众多的杂环化合物中,三氮唑是一类重要的具有生物和药理活性的五元杂环化合物,被广泛应用于医药、农药以及其他精细化工领域。基于此,该研究以取代的叠氮和苯甲酰乙腈作为原料、芘作为有机光催化剂,在可见光介导下,通过[3+2]环加成合成一系列1,4,5-取代的1,2,3-三氮唑化合物,并以核磁氢谱、碳谱、高分辨质谱和熔点等数据对相应目标化合物进行了表征。实验结果表明：该反应条件温和、区域选择性高、官能团兼容性好,反应操作简单,产率高达99%。反应机理揭示了该光照转化的可能反应历程。该研究为1,2,3-三氮唑衍生物的合成提供了一种简单、高效、绿色的方法,同时,丰富了三氮唑杂环化合物的分子库。     

钼蓝法测定玉米浆中磷含量

玉米浆中磷含量的测定方法,是常规的钼蓝比色法应用于液态有机样品中磷的总含量测定。采用液态样品的固化处理、硝化与灰化相结合的方法,能使有机磷彻底转变为无机磷,是磷含量微量分析的一种常规、简便、行之有效的分析方法。     

固载硫脲催化剂的合成及不对称Mannich反应的应用

以N-Boc(2S, 4S)-4-甲磺酰氧基吡咯-2-甲酸甲酯为原料,合成了固载的含有硫脲官能团的双功能有机催化剂C,并将其用于催化异戊醛与N-PMP乙醛酸乙酯亚胺的不对称anti-Mannich反应,通过初步的条件筛选,获得了高的收率(83%)和高选择性(dr:96:4;ee:anti 90%).