Effect of bromization on the propertises of a series of substituted 1,8,15,22—tetra（2,4—ditertbutylphenoxy） phthalocyanines

A series of 1,8,15,22-tetra(2,4-ditertbutylphen-oxy) phthalocyanines [α-（oAr）4PcM,M1=(H)2,M2=Pd,M3=Cu,M4=Zn,M5=Pb] were synthesized in this study.Each compound was bromized in two kinds of solvent.One is the solvent mixture of 1,1,2-trichloroethane and water,the other is 1,1,2-trichloroethane alone.The effects of solvent,bromine excess added and reaction duration on the bromization reaction were studied.The shift of maximum absorbance wave-length both is solution and in solid thin film was investigated comparatively,discovering that both were bathochromism but the former was more.TG data showed that the temperature of thermal decomposition decreased continuously with the increase of numbers of bromine.Finally,the fragments produced during the bromization of (OAr)4PcPb in 1,1,2-trichloroethane were characterized by GC/MS.Based on the electronic structure,the possible mechanism of decomposition of these compounds was presented and discussed.     

纳米金属酞菁MPc(M=Fe,Co,Ni,Cu和Zn)的合成与表征

采用溶剂热方法以邻苯二甲腈为原料、乙二醇为溶剂在反应釜中合成了各种形貌的Fe,Co,Ni,Cu和Zn纳米金属酞菁化合物,并对它们进行了电子扫描电镜、XRD、红外光谱及紫外-可见光谱表征.结果表明,产品纯度高,产率大,形貌独特.     

Spectroscopic study on the photophysical properties of chlorine substituted tetraphenylporphyrin-histidine and its zinc(Ⅱ)complexes

The photophysical properties of ortho-CI,meta-CI and para-CI substituted tetraphenylporphy-rin-histidine and their zinc (II) complexes have been studied by means of steady-state absorption and fluo-rescence spectroscopies, as well as time-resolved fluo-rescence spectroscopy. For the cases of both free-base and zinc complexes, it was found that the ortho-chlorine substitution onto the phenyl rings significantly altered the fluorescence quantum yield, thefluorescence lifetime and the ratio between radiative and nonradiative deactivation rates of the porphyrin chromophore, i.e. the photophysical parameters were quite different from those of meta- and para-substituted compounds. On the other hand, however, the introduction of covalently-linked histidine did not exert much effects on the photophysical behavior of the porphyrin chromophore. The results are interpreted interms of the steric effect and the heavy-atom effect from the chlorine atoms substituted onto the phenyl rings.     

聚氯乙烯抽纱台布热分解及耐热寿命研究

该文应用热重法（ＴＧ）和微分热重法（ＤＴＧ）研究了聚氯乙烯（ＰＶＣ）抽纱加香台布热分解反应。ＴＧ曲线表明热分解过程分三步完成。表观活化能计算结果分别为Ｅ１＝８４．３０ｋＪ·ｍｏｌ（－１）；Ｅ２＝１３９．５６ｋＪ·ｍｏｌ（－１）；Ｅ３＝３０５．２０ｋＪ·ｍｏｌ（－１）。热寿命议程为。用热分析技术求解高分子材料动力学参数甚为方便，可在短时间内取得有价值的资料，是研究高聚物热稳定性的有效实验手段．     

相转移催化合成6-4-(取代苯基)哒嗪酮类化合物

6－4－（取代苯基）哒嗪酮类化合物具有较强的抑制血小板聚集作用。该文以乙酰苯胺为原料，经傅－克反应、水解反应及水合环合反应、溴化反应、N－烷基化反应等一系列反应合成了6－[4-[4-(取代苯乙酮基）哌嗪基]苯基]－4，5－二氢－3（2H）哒嗪酮类化合物，在N－烷基化中采用相转移催化，使收率大幅提高，并通过元素分析，^HNMR确证结构。     

糠醛渣与稻壳共热解规律

由糠醛渣和稻壳的共热解的热重分析表明，其主要热解温度区间明显地分为两个阶段，并表现出不同的热解机理；共热解不是两种生物质单独热解贡献的简单叠加。通过对5℃／min，20℃／min．50℃／min和80℃／min的升温速率及不同粒径下的失重分析对比表明：升温速率和粒径大小对共热解均有影响，随着升温速率和粒径的增大，糠醛渣热解的初始温度增高，热解向高温侧移动。在热解反应活跃区间建立了与糠醛渣和稻壳共热解特性相适应的分段分级热解动力学模型，计算得到热解动力学参数。     

BSA-SDS-Ag聚合物水凝胶性质的研究(Ⅲ)

报道影响水凝胶性质的因素及生色过程。研究表明，BSA－SDS－Ag聚合物水凝胶的吸光度A和电导率δ均随体系pH.Ag(NH3)2^ 浓度，反应温度和时间而变化。A除随温度升高而急剧增加之外，其它因素无前一平台；但δ的变化确较复杂。显色过程表明随Ag(NH3)2^ 浓度增加而加深，亦随反应时间的增加而加深，说明该体系为化学键合的凝胶体系，微粒的粒径亦随之变大。     

锰或镍离子取代的氨基酰化酶性质的研究

Ｎ－ａｃｙｌａｍｉｎｏａｃｉｄ ａｍｉｄｏ ｈｙｄｒｏｌａｓｅ（ＥＣ ３， ５， １， １４）是含锌金属酶，每摩 尔酶蛋白含两摩尔Ｚｎ２＋。本实验通过金属螯合剂ＥＤＴＡ对酶透析脱去酶中的锌离子， 生成不含金属离子的ａｐｏ－酶，再分别以 Ｍｎ２＋， Ｎｉ２＋离子对 ａｐｏ－酶重组，生成相 应的金属离子取代酶，研究了它们的活力与ｐＨ值的关系，热稳定性，游离的金属离子 对酶活性的影响，并通过荧光发射光谱考察了相应构象的变化。     

卤素取代螺旋共轭化合物的电子光谱和二阶非线性光学性质的理论研究

采用量子化学INDO/ CI方法研究了卤素取代螺旋共轭化合物的电子光谱.在此基础上,用完全态求和公式(SOS)计算了各化合物的二阶非线性光学系数.通过比较发现在不同位置引入不同卤素,UV/ Vis光谱特征峰有所改变,并保持了螺旋共轭化合物原有的高透明特性.左侧取代的化合物的二阶非线性光学系数增大,右侧取代的化合物的β值则减小.通过计算提供了一种新的提高二阶非线性光学系数的方法.     

ETP对苹卷蛾(Adoxophyes orana)生殖的影响

应用ETP4—[2—(叔丁基丁酰氧基)丙氧基]丁苯甲酸乙酯(5μg/头)处理苹卷蛾(Adoxophyes orana)五龄第三天幼虫,使雌蛾脂肪体变态滞后,体内卵黄原蛋白含量降低,滤泡细胞组织结构异常,卵巢管内滤泡数量减少,部分卵泡退化,雌蛾产卵力下降97％,卵不能孵化。     

2-[(2-氯苯胺基羰基)苯甲酸]铜(Ⅱ)的热重数据分析

对Ｃｕ〔２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨ－２－Ｃ６Ｈ４Ｃｌ〕２配合物的热重数据运用Ｚｓａｋｏ法、Ｃｏａｔｓ和Ｒｅｄｆｅｒｎ法、ＭａｃＣａｌｌｕｍ和Ｔａｍｍｅｒ法进行了计算。用３种方法计算的每一反应的表现分区分解活化能Ｅα、频率因子Ａ、活化熵△Ｓｍ＾≠分别十分接近,两个热分解反应的反应级数均为二级,并对反应机理进行了探讨,第一个反应为Ａ３机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅱ：〔－１ｎ（１－α）〕＾＾１／３＝кｔ;第二个反应为Ａ２机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅰ：〔－１ｎ（１－α）〕＾１／３＝кｔ,速控步骤均为随机核化。     

N-正丁基马来酰胺酸镧对PVC热稳定性的研究

以正丁胺、顺丁烯二酸酐、氯化镧和氢氧化钠为原料,分步合成热稳定剂N-正丁基马来酰胺酸镧(LaX_3),采用傅里叶红外光谱表征其结构,并通过刚果红试验研究其对聚氯乙烯(PVC)热稳定性的影响,应用热重分析仪研究不同升温速率对PVC热解反应的影响,并根据Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法进行动力学计算,得到PVC和PVC/LaX_3的热解活化能。结果表明:加入LaX_3后,PVC的热降解温度提高了32℃,热稳定时间提高了15 min,反应活化能增加了33.53 kJ/mol。LaX_3可以作为PVC的热稳定剂使用。     

1-(4-溴苯)-5-苯基-2,4-戊二烯-1-酮的二阶非线性光学性质研究

合成了二阶非线性光学材料 1 ( 4 溴苯基 ) 5 苯基 2 ,4 戊二烯 1 酮 (BPDDO) ,通过测试发现BPDDO具有良好的SHG响应和较好的透光性 ,优化了分子的二阶非线性光学系数 /透光性之比 .通过从头算的方法研究了分子的β值 ,得知分子母体 1,5 二苯基 2 ,4 戊二烯 1酮中较大的共轭链导致了较大的分子的 β值 ,而羰基切断了共轭链 ,可以有效的优化材料的透光性 .     

2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑合成方法的改进

通过重氮化、偶合、还原反应成功地合成出目标化合物.尤其对还原剂进行了研究.试验结果表明:自制的还原剂二氧化硫脲在氢氧化钠的乙醇-水介质中可以成功地将偶氮化合物还原成目标分子.该还原法具有工艺简单、反应时间短、产率较高等优点.同时对还原剂用量对收率的影响也作了研究,得到了较佳的工艺条件:偶氮化合物6.5g、氢氧化钠12.5g、水60mL、乙醇(95%)60mL、自制的还原剂二氧化硫脲10g,反应温度60~65℃,反应时间2h,产品最高收率为64.3%.另外,用熔点、红外光谱、元素分析等对目标产物进行了结构表征.     

贝壳固硫性能的热重实验研究

介绍了一种新型燃煤固硫剂—贝壳 ,利用LCT 2型热天平对贝壳在不同实验条件 (温度、粒度、反应时间、升温速率 )下的钙利用率进行了实验研究。结果表明 ,贝壳的最大钙利用率随粒度的减小而增加 ,在 880～ 1 0 5 0℃这一较广温度范围内的固硫性能较好 ,升温速率对贝壳钙利用率的影响较小     

2，4—二甲基卤代苯热解机理的理论研究

用Gaussian98程序包中的AM1法,通过UHF计算对模拟设计的2,4－二甲基苯系列化合物的5种热解途径进行了量子化学理论研究。计算结果表明：卤素的存在对本系列化合物甲基C－H键的热解断裂难易有影响且表面为“二分组效应”,即F,Cl对苯环上甲基C－H键有热活化作用,而Br,I有热稳定作用,但差异不大。对于C－X键,江卤素原子是Cl与I时,卤代苯上的C－X键的热反应活性大甲基上的C－H键。对以上结果从优化的几何构型、自由基的生成焓及相对总能量上进行了分析,且得到相一致结果。     

一种含硅的三氮唑衍生物的合成研究

对一种新型的杀菌剂——含硅的三氮唑衍生物的合成进行了改进，并给出了一条新的合成路线．以化合物1为起始原料通过付克反应、格氏反应和取代反应，得到最终产物化合物5．改进后的工艺操作更方便，收率达46％．     

线型三嵌段共聚物PSI-PIB-PSI的合成与性能

采用阴离子聚合方法,自制的双锂引发剂,环己烷为溶剂,两步法合成出线型三嵌段共聚物：苯乙烯异戊二烯无规共聚物-丁二烯异戊二烯共聚物-苯乙烯异戊二烯无规共聚物（PSI-PIB-PSI）。采用¹H-NMR研究了微观结构及共聚组成,透射电镜（TEM）观察了聚合物的形态,动态粘弹性仪(DMTA)对热机械性能进行了测试。结果表明：当四氢呋喃与活性中心锂的物质的量比（R值）为60时,可实现异戊二烯-苯乙烯(I-S)的无规共聚;TEM图表明聚合物PSI-PIB-PSI为两相结构,且随着苯乙烯（St）的含量的增加,相分离现象明显;当PIB/PSI的嵌段质量比为1/2,苯乙烯的质量分数为27%～28%时,该线型三嵌段共聚物具有最佳的综合力学性能。