取代基效应对有机分子性质方面的影响

有机分子的取代基影响着有机分子的某些性质。本文拟从取代基对化合物反应性能、酸碱性及谱学等方面的影响予以分析，探索如何通过改变试剂的取代基来改变分析试剂的性能。     

咪唑磺酸基多酸离子液体在酯化反应中的催化性能研究

合成了三种咪唑磺酸基多酸离子液体催化剂,并将其用于棕榈酸与甲醇的酯化反应研究.探讨了有机阳离子磺酸基上的酸性催化点位与多酸Brnsted酸性催化点位协同作用对酯化反应的影响.结果表明,[MIMPS]H2PW12O40(MIMPS=C7H13N2SO3)在醇酸物质的量比11∶1,催化剂用量0.06 mmol,反应时间8 h,反应温度65℃时转化率达98.3%,催化剂可循环使用6次.     

四氯合钯(Ⅱ)离子的辛基亚砜取代反应及配体结构的影响

本实验在25℃,μ=1.0的氯化锂—乙醇介质中测定了四氯合钯(Ⅱ)离子与二正辛基亚砜(DOSO)、二(二乙基基)亚矾(DEHSO)的取代反应平衡常数。并比较了DOSO与OEHSO的结构对反应趋势的影响。结果表明四氯合钯(Ⅱ)离子的亚砜取代反应对配体的空间效应是敏感的。     

芳香族亲电取代反应定量化教学探讨

在高师有机基础课教材中,对于芳香族亲电取代反应历程的描述是通过对中间体(σ络合物)的电荷分散难易来说明稳定性,导出不同亲电取代的结果,从而定性地解释了定位效应。但这种解释无法说明有同一类定位基的取代苯在同一亲电取代反应中产物的异构体比例的不     

离子聚合物surlyn的成核效应(Ⅰ)——surlyn与聚对苯二甲酸乙二酯的反应

研究了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)/离子聚合物surlyn体系的反应.由该体系的熔融行为、分子量的测定及红外光谱分析证实:surlyn的侧基—COONa在高温下与PET的酯键反应,会引起PET断链,并生成PET—COONa和PET—R.在更高的温度下,PET—COONa之间的离子端基可相互反应,生成对苯二甲酸钠,并使PET分子链重新连接起来.     

非对称取代四苯基卟啉蒽醌与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了非对称取代四苯基卟啉蒽醌化合物与金属钴(Ⅱ)离子在DMF溶剂中配位反应的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用，探讨了温度以及取代基的电子效应和空间位阻对反应速率的影响，并用半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉分子的前线轨道能量差△E和卟啉环中两个氮原子(=N-)的净电荷。从理论上分析和解释了实验结果。     

氧化铈酸碱催化有机官能团化反应研究进展

氧化铈具有独特的储放氧能力,在传统反应中常作为典型的氧化还原催化剂用于高效催化汽车尾气及水汽变换等反应.此外,氧化铈基催化剂的酸碱性质与其独特的缺陷性质密不可分,且在一定程度上具有可调控性,其酸碱催化有机官能团化反应近年来备受关注.基于此,综述了氧化铈基催化剂酸碱性质调控的有效方法以及氧化铈在酸碱催化有机官能团化反应中...     

磺酸离子液体中脂肪酸酯化制生物柴油

以磺酸基离子液体1-甲基-3-丁磺酸基咪唑硫酸氢盐([BSMim]HSO4)为酸性催化剂,以油酸与短链醇的酯化反应作为高酸值油脂制备生物柴油的预处理模型反应,考察了反应时间、温度、催化剂用量、醇-酸摩尔比等条件对酯化反应的影响.结果表明,80℃下,使用x=20%的离子液体催化剂,在醇-酸摩尔比为2∶1,反应12 h后,油酸甲酯的产率可达到97.5%.离子液体催化剂与产物油酸酯可自动分成两相,产物分离简便,离子液体重复使用4次仍保持较好的催化活性.     

在离子液体介质中催化合成β-羰基膦酸酯

报道了一种由炔基膦酸酯制备β-羰基膦酸酯的简便、高效新合成方法.该方法以离子液体为反应介质,质子酸为催化剂催化炔基膦酸酯水合制备β-羰基膦酸酯.优化实验条件为:反应温度为60℃,离子液体用量3.5mmol,浓硫酸用量3.5mmol,0.5mmol炔基膦酸酯与1mmol水反应20h,β-羰基膦酸酯的产率达到98%.该合成方法具有无金属催化剂、β-羰基膦酸酯产率高以及多种基团适用性等特点.本文合成的化合物2p未见文献报道.     

Wittig反应的研究（ⅩⅧ）──稳定膦叶立德的Wittig反应中的离子效应

研究了稳定膦叶立德,乙氧基羰基甲叉三本基膦烷Ｐｈ３Ｐ＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３与对氯苯甲醛在ＤＭＦ和９０％甲醇中的Ｗｉｔｔｉｇ反应,探讨了阴、阳离子对该条件下Ｗｉｔｔｉｇ反应立体化学的影响,结果表明离子效应与反应所用的溶剂以及离子本身的性质有关,并提出了反应可能的机理．     

N—亚水杨基氨基酸钾的电子轰击质谱

对合成的新的氨基酸希夫碱化合物——N—亚水杨基—L—异亮氨酸钾和N—亚水杨基—L—亮氨酸钾的电子轰击产生的主要碎片离子可能形成的过程和归属进行了讨论.实验发现,合成化合物在该条件下,发生了热分解反应.     

金属有机框架基材料电解水制氢研究进展

化石燃料的应用带来了温室效应等环境问题。氢能源被认为是代替化石燃料的清洁能源之一。电解水制氢对环境不产生二次污染,因此,探索用于析氢反应的高效电催化剂是人类积极面对的课题。金属有机框架(Metal Organic Framework,MOF)基材料在电解水过程中具有良好的催化性能,有望代替贵金属电极。着重综述了MOF基材料的析氢反应(Hydrogen Evolution Reaction,HER)和析氧反应(Oxygen Evolution Reaction,OER)性能,总结分析了当前设计此类MOF基电极材料的新思想。     

有机蒙脱土对聚氨酯反应级数和反应速率的影响

通过化学分析研究了钠-蒙脱土、有机胺改性蒙脱土对低不饱和度聚醚二元醇和二苯基甲烷二异氰酸酯反应的影响。结果表明，两种类型蒙脱土的加入并没有改变聚氨酯反应级数，反应仍为二级反应，但是有机胺改性蒙脱土的加入加快了聚氨酯反应的速率，具有催化作用，而钠-蒙脱土对反应速率的影响并不明显。另外，H—NMR测试结果表明有机胺改性蒙脱土同时促进了生成脲基甲酸酯副反应的发生。力学性能测试表明，加入1％有机胺改性蒙脱土的复合材料的拉伸强度比纯PU基体提高30％，断裂伸长率却降低20％。     

室温离子液体的合成及其在有机合成中的应用

主要介绍了以N，N′-二烷基咪唑阳离子，N-烷基吡啶阳离子与氯化铝阴离子，含氟阴离子等形成的室温离子液体的合成方法，介绍了用离子液体作为溶剂进行的Deiels-Alder反应、亲核取代反应、Friedel-Crafts反应、氢化反应、氧化反应等。     

硅胶固定化季铵SO_3H型离子液体的合成与性能

以硅胶为载体,γ-氯丙基三乙氧基硅烷（NQ-53）为偶联剂,哌啶和1,4-丁烷磺内酯为反应性功能基,p-CH3PhSO3H,CF3COOH,H2SO4和HBF4为质子酸,设计合成了4种新型硅胶固定化季铵SO3H型酸性离子液体.分别经红外光谱、元素分析和TG分析测定了离子液体的功能基结构和稳定性,并用紫外光谱法测定了其Hamm ett酸度.初步探讨了H＋促进下4种离子液体对合成乙酸异戊酯的催化性能.结果表明,酸性离子液体的Hamm ett酸度函数H0在0.67—0.82,酯化反应体系中若有少量无机酸的参与,可有效地提高乙酸异戊酯的收率,反应体系中加入1.0 g离子液体和1.0 mL浓盐酸,乙酸异戊酯的收率为67.7%,比采用盐酸或离子液体单组分催化时酯的产率提高了20%—40%.该合成方法操作简单,产物与离子液体容易分离,离子液体可重复利用.     

双核碱性功能化离子液体催化Knoevenagel缩合反应

采用咪唑与二溴烷烃为原料,两步法合成了5种新型咪唑类碱性双核功能化离子液体催化剂,考察了在醛与氰基化合物的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明:咪唑类碱性双核功能化离子液体在Knoevenagel反应中具有很好的催化性能,在其中以双-(3-甲基-1-咪唑)亚丁基双氢氧化物离子液体的催化糠醛与丙二氰Knoevenagel缩合反应的活性最好,其产物的收率高达93.2%,而双-(3-甲基-1-咪唑)亚己基双氢氧化物离子液体对研究中的类醛与氰基化合物的Knoevenagel缩合反应都有较好的催化效果。     

室温离子液体介质中酯化反应的研究

在多种1,3二烷基咪唑离子液体和适量三氯化铝构成的催化反应体系中,研究了丙酸和一系列醇的酯化反应.与浓硫酸作催化剂相比,离子液体四氟硼酸1甲基3丁基咪唑([BMIm]BF4)/三氯化铝催化体系具有更好的催化活性,可获得适中至高的酯化率与选择性,并且产物和离子液体催化体系不溶而分层,便于分离,离子液体可以稳定地循环使用5次以上.     

离子液体中的烯丙基化反应研究进展

文章综述了近年来离子液体中的烯丙基化反应的研究进展,如Tsuji-Trost反应,Sakurai反应,Barbier烯丙基化反应,Markovnikov烯丙基化反应,烯丙基胺化反应等.表明离子液体作为一种新型的绿色溶剂可有效促进烯丙基化反应的进行,显著地提高了反应的选择性和产率.     

2—溴羧酸气相热消除反应及其取代基效应的理论研究

用半经验分子轨道方法ＡＭ１对２－溴－丙酸与２－溴－３－甲基－丁酸的气相热消除反应的微观机理进行了细致的讨论，同时研究了不同取代基对α－溴代酸气相热消除反应的影响。研究结果表明：α－溴代酸气相热消除反应的机理均为２步反应，具有五元环过渡态的第一步过程是整个反应的速控步骤，这与实验工作者的预测一致，计算的取代基效应与有机电子论的预测相一致。     

固态有机反应研究进展

综述了近年来固态有机反应的最新进展,包括固态有机反应的常用方法和固态有机反应在氧化反应、还原反应、偶联反应、重排反应、加成反应等重要反应类型中的应用以及固态有机反应在工业中的应用情况.