聚乙二醇存在下钯催化氯代芳烃氢转移脱氯的研究

研究了以甲酸钠为氢源，聚乙烯吡咯烷酮锚定的ＰｄＣｌ２（ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２）催化氯代芳烃脱氯．结果表明：ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２是使氯代芳烃有效脱氯的催化剂，加入聚乙二醇可明显提高脱氯效果．该方法催化剂用量少，反应条件温和，操作简便     

接着在PVPV膜上的PdCl^2—4／PdCl^2—6体系电子自交换反…

本文采用旋转圆盘电极法和线性动电势扫描法测定了ＰｄＣｌ＾ｄ２－４／ＰｄＣｌ＾２－６体系电子自交换反应速率常数ｋｅｘ，研究了Ｋ２ＰｄＣｌ６溶液浓度、ＰＶＰ膜厚度以及不同支持解 质对ｋｅｘ的影响。     

高分子负载钯催化下的氯苯加氢脱氯反应

首次考察了载体、碱、温度、在常压氢气氛及均相钯催化剂作用下对氯苯加氢脱氯的影响。筛选结果表明在０．１ＭＰａＨ２和６５℃条件下,ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２／ＮａＯＡｃ／ＥｔＯＨ体系可有效还原氯苯。     

新的膦钯配合物的合成,表征及其催化氢化性能

等摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２与邻－二苯基膦苯甲醛在乙醇中回流反应，生成了缩醛化膦配体配位的钯氯化物ＰｄＣｌ２｛Ｐｈ２Ｐ［ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＨ（ＯＣ２Ｈ５）２］｝２（Ｉ）．双亚胺双膦配体Ｎ，Ｎ′－双－［邻－（二苯基膦）苯亚甲基］乙二胺（简称Ｐ２Ｎ２）与１或２摩尔的Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２在二氯甲烷中回流反应，分别高产率地制得ＰｄＣｌ２（Ｐ２Ｎ２）（Ｉ）和Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）（ＩＩ）．进行了元素分析、谱学表征或Ｘ射线结构分析．考察了这些配合物催化苯乙烯和丙烯酸的氢化．双核的钯配合物Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｐ２Ｎ２）发挥了最高活性．     

PdCl_4~（2－）接着PVP修饰电极的催化动力学研究

用循环伏安法考察了ＰｄＣｌ４２－接着ＰＶＰ修饰电极的电化学性质，表明其在酸性溶液中对Ｆｅ２＋的氧化具有良好的催化作用。用旋转圆盘电极法、极化曲线法等研究了电极对Ｆｅ２＋氧化催化过程的控制步骤及有关的动力学参数。     

PdCl^2—4接着PVP修饰电极的催化动力学研究

用循环伏安法考察了ＰｄＣｌ＾２－４接着ＰＶＰ修饰电极的电化学性质，表明其在酸性溶液中对Ｆｅ＾２＋的氧化具有良好的催化作用，用旋转圆盘电极法，极化曲线法等研究了电极对Ｆｅ＾２＋氧化催化过程的控制步骤及有关的动力学参数。     

接着在PVP膜上的PdCl_4~（2－）／PdCl_6~（2－）体系电子自交换反

本文采用旋转圆盘电极法和线性动电势扫描法测定了ＰｄＣｌ／ＰｄＣｌ体系电子自交换反应速率常数ｋｅｘ，研究了Ｋ２ＰｄＣＩ６溶液浓度、ＰＶＰ膜厚度以及不同支持电解质对ｋｅｘ的影响。     

生物化学法制备负载型钯催化剂

菌株Ｒ０８（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）具有强吸附还原Ｐｄ２＋ 的能力． 用Ｒ０８ 将Ｐｄ２＋ ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 表面的Ｐｄ２＋ 完全还原为Ｐｄ０,制成高分散度的Ｐｄ０／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 催化剂． 该催化剂对ＣＯ催化转化为ＣＯ２ 表现出高的活性,在１５０ ℃,通ＣＯ（２％ ）空气混合气、ＧＨＳＶ ３０ ０００ ｍ Ｌ·ｇ－ １·ｈ－ １的条件下,ＣＯ转化率１００％ ;而且已测单程寿命为８０ ｈ．     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究Ⅰ．钯催化剂性能和反应条件对催化活性的影响

用浸渍法制备了不同担载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂，在固定床微反中测定了它们催化ＣＯ氧化为ＣＯ＿２的活性。结果表明，催化剂金属含量低于７×１０￣（－５）时，Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３的活性优于Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３。催化剂经高温（８００℃）水蒸汽预处理活性下降。稀释用的载体和ＧＨＳＶ在７５０～１５００ｈ￣（－１）范围内对催化活性没有明显影响。     

PtCl4^2—／PtCl6^2—体系电子自交换速率常数的测定

本文研究了籍静电引力接着ＰｔＣｌ４＾２－／ＰｔＣｌ６＾２－的ＰＶＰ修饰电极，采用动电势扫描法、旋转圆盘电极法和电位阶跃法等测定了不同Ｈ２ＰｔＣｌ６溶液浓度、ＰＶＰ膜厚度和支持电解质条件下ＰｔＣｌ４＾２－／ＰｔＣｌ６＾２－体系的Ｋｅｘ值。     

钯在脱乙酰壳多糖化学修饰电极上的电化学行为及分析应用

提出用脱乙酰壳多糖化学修饰电极为工作电极，阳极溶出伏安法测定痕量钯。在ｐＨ＝２的ＫＣｌ－ＨＣｌ底液中，＋０．０Ｖ富集２ｍｉｎ，以０．１Ｖ／ｓ扫速阳极溶出，峰电位在０．６７Ｖ（ｖｓ／ＳＣＥ），Ｐｄ在０．０７５￣９．９ｍｇ／Ｌ范围内与峰高呈良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９９９３。在富集１０ｍｉｎ时，可检测１．５μｇ／Ｌ Ｐｄ，大大提高了测定灵敏度。样品测定结果满意。同时研究了该体系的电化学性质和电极     

2—二苯基膦基氨基吡啶合钯的结构及其催化活性

合成了二个含２－二苯基膦基氨基吡啶的Ｐｄ（Ⅱ）配合物，并进行了元素、红外分析，评价了它们在乙醇羰基化反应中的催化活性。单晶结构测试结果表明，Ｐｄ（ＰＡＰ）Ｃｌ２的中心离子相配位原子几乎处于同一平面。     

新型抗癌配合物的研究 IV：[Pd（二齿胺）（NO3）2]配合物的合成,表…

合成了二齿胺配体内消旋－１，２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１，２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３）２，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ３）２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ３）２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ３０２］对人体宫颈癌和鼻咽     

新型抗癌配合物的研究Ⅳ［Pd（二齿胺）（NO＿3）＿2］配合物的合成、表征和抗癌活性的研究

合成了二齿胺配体内消旋－１．２－二苯基乙二胺（Ｓｔｅｉｎ）内消旋－１．２－二对氯苯基乙二胺（４－Ｃｌ－ｓｔ）和钯配合物［Ｐｄ（ｓｔｅｉｎ）（ＮＯ＿３）＿２，［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］，［Ｐｄ（Ｏ－ｐｈｅｎ）（ＮＯ＿３）＿２］，用元素分析红外光谱进行了表征，并用ＭＴＴ染色法测定了配合物的抗癌活性，结果表明［Ｐｄ（４－Ｃｌ－ｓｔ）（ＮＯ＿３）＿２］对人体宫颈癌和鼻咽癌细胞的杀伤力优于顺铂，配合物［Ｐｄ（ｔｍｃｐｄａ）（ＮＯ＿３）＿２］水溶性好，对荷瘤Ｓ—１８０（Ａ）小鼠进行实验，其延命率１７５％（Ｐ＜０．００１）表明有肯定的抗癌活性．     

手性膦配位钯化合物的电化学性质

手性膦（Ｌ）配位的钯化合物ＰｄＣｌ２Ｌ２，Ｌ＝２－ＭＢＰＡ（１）；Ｌ＝３－ＭＢＰＡ（２），在ＤＭＦ中的循环伏安法电化学研究表明，二个化合物的氧还性质相近，与膦在Ｄ－醣上的碳取代位置无关．化合物的氧还反应有一个还原峰和两个氧化峰．比较化合物（２）在乙氰和ＤＭＦ中的ＣＶ图，显示两个氧化峰系由溶剂配位后的还原产物［ＰｄＬ２（Ｓｏｌｖｅｎｔ）２］１－氧化而得     

Pd（Ⅱ）与DOSO饱和萃合物的结构及某些性能的研究

饱和萃合物是由一份０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ＤＯＳＯ（１，２－二氯乙烷溶液）连续草取ｐＨ＝１的ＰｄＣｌ２盐酸水溶液得到。元素分析结果表明草合物是Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２。在ＤＭＦ中测得Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２摩尔电导为２６．１Ω（－１）ｃｍ２ｍｏｌ（－１），属非电解质类型。Ｘ－射线分析证明Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２是不同于ＰｄＣｌ２，ＤＯＳＯ以及它们的简单加合物的新物质。磁矩实验（μ（ｅｆｆ）＝０）在明Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２是平面正方形结构．中远红外光谱实验表明Ｐｄ（Ⅱ）是与ＤＯＳＯ中的Ｓ发生了配位，并且是反式配合物。此外。还对萃合物进行了热重（ＴＧＡ），差示扫描热分析（ＤＳＣ），熔点测定，不同溶剂中的溶解性能及稳定性的实验。     

氯代芳烃脱氯速率常数的QSPR研究

测定钯／铁催化还原水中８种氯代烃的反应速率常数,以ＰＭ３算法计算了表征氯代芳烃分子结构的量子化学参数,并用一元回归分析对氯代芳烃的分子结构与与其催化还原脱氯速率进行了定理结构－性能相关研究。     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

煤抽出物中含硫化合物的分离

采用硅胶柱色谱与配位交换薄层色谱（ＰｄＣｌ２／ＳｉＯ２）两步分离，从煤的索氏抽了物芳烃馏分中分离出含硫多环芳香化合物（ＰＡＳＨ）和其他芳香组分，并用毛细管气相色谱（ＦＩＤ和ＦＰＤ）与色质联用仪分析了它们的组成结构。     

Pd（II）／BQ催化环己烯氧化合成环己酮的反应机理

在乙腈的酸性水溶液中，考察了Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（ＮＯ３）２、ＰｄＣｌ２和苯醌（ＢＱ）组成的催化体系在环己烯氧化合成环己酮反应中的催化活性，探索了酸度对Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ催化活性的影响。结果表明，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ和Ｐｄ（ＮＯ３）２／ＢＱ对环己烯氧化合成环己酮显示了较高的催化活性，而ＰｄＣｌ２／ＢＱ的活性则较低，无水和无酸存在的溶液中，Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＢＱ对环己烯氧化未显现任何催化活性