氨水合成ZSM-5沸石的研究

在氨水存在下合成ZSM-5虽已有报导[1-3]我们则是以不同性能的ZSM-5沸石为晶种,以氨水、水玻璃和硫酸铝为原料直接合成得到ZSM-5沸石;考察了在一定氨比(NH3/Al2O3mol)条件下,晶种纯度和加入量对合成沸石的影响以及在不同温度下的晶化曲线、母液PH值的变化;对无氨无晶种合成ZSM-5沸石也做了初步探讨。 一、实 验 部 分1.原料 水玻璃为工业纯,模数=3.6;硫酸铝为分析纯;硫酸为分析纯,浓度为98%;氨水分析纯 NH。浓渡为 25%I 去离子水;晶种分别是 ZSM-5沸石和丝光沸石。2.实验方法 1)合成方法:采用水热合成法。 2)样品鉴定:用X射线粉末…     

无机胺合成ZSM-5沸石分子筛

利用氨水为模板剂合成了ZSM-5沸石分子筛,研究了合成温度和时间对分子筛合成的影响.实验表明,在142～177℃范围内,以氨水为模板剂都可以合成出ZSM-5沸石分子筛.合成温度越低,所需时间越长.同时以XRD为手段,对分别以氨水和正丙胺为模板剂合成的ZSM-5沸石分子筛的结构进行了比较.     

Fe-Si型ZSM-12沸石的合成及性能研究

本文用两步升温法合成了 Fe-Si 型 ZSM-12沸石,电子能谱(XPS)分析表明该沸石中有铁存在,为铁原子进入 ZSM-12沸石骨架提供了佐证。本研究考察了生成 ZSM-12的适宜条件及产品的物化性质,同时用微反应色谱技术评选了合成气生成烯烃的催化行为,CO 转化率达到74%.     

不同合成条件下ZSM-35沸石晶粒大小的研究

本文测定了 ZSM-35沸石合成中碱度、温度、晶化时间及有机胺量变化对晶粒大小的影响,同时考察了 ZSM-35沸石晶粒大小与二甲苯异构化反应中催化活性,选择性之间的关系。     

晶种涂层对合成ZSM-5沸石膜影响

分别利用打磨法和浸涂法在载体管上引入晶种,然后１７０℃水热晶化,成功地合成了ＺＳＭ－５沸石膜。实验发现引入晶种可减少水热晶化次数,在孔径为０．６μｍ的载体上一次水热晶化即可完成。ＸＲＤ、ＳＥＭ和单组分气体渗透对膜表征表明,该膜为完整、致密的ＺＳＭ－５膜,Ｈ２／Ｃ３Ｈ８的最大理想选择因数达到３３,显示子分子筛分性质。     

ZSM-5沸石晶体生长动力学

在Na_2O-Al_2O_3-SiO_2-H_2O体系中采用加入ZSM-5晶种方法研究了ZSM-5沸石晶体的生成机理,导出ZSM-5沸石晶体生长的动力学方程为:通过改变晶核量和粒度大小验证了动力学方程的可靠性,且用扫描电子显微镜观察了晶核生长过程。     

多孔陶瓷管基膜上合成ZSM-5沸石膜新方法

采用喷涂晶种法在多孔α -Al2 O3基膜上引入一晶种层后 ,再用水热法一次可合成出渗透量大、选择性高的 ZSM-5沸石膜 .XRD、SEM及气体渗透性对所合成膜的结构、形态和分离性能表征表明 :所合成的膜是典型的 ZSM-5沸石膜 ,膜表面晶粒排列有序 ,整齐地连成一致密层 ,未发现有裂缝、针孔等缺陷 .H2 的渗透率很大 ,在常温下可达 2 .70× 1 0 - 6 mol.m- 2 .Pa- 1 .s- 1 ,H2 /C3H8的分离因数达 1 4以上     

乙二胺合成ZSM-5沸石分子筛的结构表征及其催化性能

以乙二胺(EDA)为模板剂,采用水热法合成出ZSM-5型沸石分子筛,通过XRD、FT-IR等手段对所合成分子筛结构进行表征.考察了模板剂用量、硅铝摩尔比、晶种、晶化时间及硫酸用量等因素对分子筛合成的影响.实验结果表明,在晶化温度为165～178℃,晶化时间为20～40h,n(SiO2):n(NH2(CH2)2NH2):n(Al2O3):n(Na2O):n(H2SO4):n(H2O)=100:(40～83):(0.63～1.40):31:(7.6～24.6):1 192体系中能合成出ZSM-5沸石分子筛.利用ZSM-5沸石分子筛催化醛氨缩合反应对所合成产物进行了催化性能研究.实验发现,以所合成的产品为催化剂,吡啶碱总产率可达50%～70%.     

ZSM-5 沸石膜的气体分离特性

采用预吸附溶胶和重复晶化工艺,在多孔不锈钢管外表面制备了ＺＳＭ５分子筛膜,ＳＥＭ观察表明,膜层晶体紧密地相互交联,厚度约２５μｍ,Ｈ２对Ｎ２,Ｏ２和ＣＯ２的分离系数分别是４４８,４２７和５１３,明显超过Ｋｎｕｄｓｅｎ扩散理论选择性数值,而且这些分离系数的差别表明所制备的分子筛膜具有分子筛分效应．     

汽油在ZSM-5沸石上改质的研究

以 ZSM-5沸石为催化剂,在微型(MR-GC80型)和10ml 反应器进行汽油改质的研究,考察不同温度、空速及不同组分催化剂对反应的影响.以辛烷值为78的中馏分裂解汽油为原料,在350℃,常压及液体空速为4.7(小时)~(-1),得到的液烃收率为88％,而其辛烷值为81.9,比原来提高3.9个单位.     

裂解汽油在ZSM-5沸石上的芳构化

采用连续流动反应装置,考察了裂解汽油在HZSM-5与金属元素改性的HZSM-5上的芳构化反应,发现锌改性后提高了液体产物中芳烃的收率。为了克服裂解汽油中含硫含焦杂质的影响,提出了获取芳烃的有效工艺:蒸馏除焦-加氢预脱硫-氢气氛下芳构化反应-冷凝产物。用氨吸附的程序升温脱附法,将催化剂的酸性质与其催化芳构化作用进行关联,认为Zn改性后的HZSM-5催化剂具有较温和的酸中心,可能是其芳构化高活性与高选择性的原因。     

甲苯与甲醇在改性的ZSM-5沸石催化剂上合成对二甲苯选择性的研究

研究了甲苯与甲醇在改性的ZSM—5沸石催化剂上进行的烷基化反应,以及作为化学探针的邻二甲苯异构化反应。讨论了控制对二甲苯选择性的各种可能因素。提出扩散效应和处于适当微环境中的B酸中心对产物的选择性都有贡献,而在一般情况下,扩散效应的贡献较大。     

用碱处理的ZSM-5沸石合成MCM-41型结构复合分子筛的研究

以现有的工业ZSM-5作为原料,采用碱处理ZSM-5的浆液或滤液作为硅铝源,与表面活性剂在水热条件下进行自组装得到具有微孔、介孔双孔分布的MCM-41型结构复合分子筛,并采用X射线衍射、N2吸附脱附、红外光谱等测试手段对合成的样品进行了分析表征,考察了主要合成条件对分子筛性能的影响.结果表明,根据ZSM-5碱处理程度的不同,采用浆液得到的样品可能含有少量ZSM-5沸石的晶粒,但随着碱浓度升高或碱处理时间的延长,ZSM-5沸石晶粒的量逐渐减少,而采用滤液合成的样品中不存在独立的ZSM-5沸石的晶粒.     

用碱处理的ZSM-5沸石合成MCM-41型结构复合分子筛的研究

以现有的工业ZSM-5作为原料，采用碱处理ZSM-5的浆液或滤液作为硅铝源，与表面活性剂在水热条件下进行自组装得到具有微孔、介孔双孔分布的MCM-41型结构复合分子筛，并采用X射线衍射、N2吸附脱附、红外光谱等测试手段对合成的样品进行了分析表征，考察了主要合成条件对分子筛性能的影响。结果表明，根据ZSM-5碱处理程度的不同，采用浆液得到的样品可能含有少量ZSM-5沸石的晶粒，但随着碱浓度升高或碱处理时间的延长，ZSM-5沸石晶粒的量逐渐减少，而采用滤液合成的样品中不存在独立的ZSM-5沸石的晶粒。     

β沸石的合成

采用水热法 ,在 Na2 O-Si O2 -Al2 O3 -TEAOH-H2 O体系中合成 β沸石 ,研究了各种因素(硅铝比、碱度、水含量、铵浓度、钠含量等 )对晶化过程和产物性质的影响 .XRD法测定物相、相对结晶度及结构参数 ,ICP法分析组成 .给出了合成 β沸石适宜的反应配料组成范围 ,得到其表观成核活化能和晶化活化能分别为 5 0 k J·m ol-1和 1 0 1 k J· mol-1,成核和晶体生长阶段相对体系总碱度均为二级反应     

载镍ZSM-5沸石的XPS研究Ⅰ氧化态NiZSM-5沸石

本文借助ESCA技术研究了(?)交换法、浸溃法及机械混合法制备的载镍ZSM-5沸石的表面特性;并讨论了表面物种与催化活性的相关关系。     

ZSM-5沸石膜的制备及其耐酸性能研究

以α-Al_2O_3为载体,借助二次生长法,在无模板剂的条件下制备出ZSM-5沸石膜,结合酸液浸泡及渗透汽化分离实验研究了所制ZSM-5沸石膜的渗透汽化性能及其在酸溶液体系中的耐酸性能。结果表明,在75℃条件下,所制ZSM-5沸石膜对质量分数为90%的异丙醇水溶液的渗透通量和分离因子分别可达1.73 kg·m~(-2)·h~(-1)和1800;经pH值不同的硝酸或乙酸溶液浸泡15天,ZSM-5沸石膜始终保持良好的渗透汽化分离能力,表面Si/Al原子比稳定,沸石膜耐酸性较好。     

含铬(钒)的NH_4ZSM-5沸石分子筛

在铵体系中用Cr~(3 )或V~(3 )取代Al~(3 ),均能合成出NH_4ZSM-5型沸石分子筛。采用多种测试方法表征,结果表明它们的结构与物化性质与文献上典型的ZSM-5沸石分子筛十分类似。     

ZSM-5沸石选择性催化作用的研究CaO对选择性的影响

本文用CaO对ZSM-5沸石进行改性,在丙烯的芳构化反应和甲苯的甲基化反应中,其对二甲苯选择性与未改性前相比,可得到很大的提高,同时应用分子筛窗口模型,计算了用CaO改性前后的ZSM-5沸石:对于甲苯分子中各碳原子的电荷密度的影响,从而解释氧化物改性使ZSM-5沸石对二甲苯选择性提高的原因。我们认为其原因主要不是沸石孔径的变化,而是由于改性后对反应物分子电荷分布产生的影响,也即改变了沸石表面酸性的结果。     

硅沸石的合成与应用

本文评述了新型分子筛——硅沸石的合成方法、物理化学性质及其憎水——亲有机物的特性。介绍了硅沸石作为吸附剂处理含有机物废水以及作为煤间接液化催化剂在C_1化学方面的应用。还为进一步开发硅沸石提出了设想。